[發明專利]懸浮法乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂的制備方法無效

申請號：	201010209458.X	申請日：	2010-06-24
公開（公告）號：	CN101864037A	公開（公告）日：	2010-10-20
發明（設計）人：	劉松濤;袁茂全;張鈞鈞;繆暉;沈青;黃業勤	申請（專利權）人：	上海氯堿化工股份有限公司
主分類號：	C08F255/02	分類號：	C08F255/02;C08F263/04;C08F2/20;C08L27/06;C08L51/06;C08L51/00;C09J151/06;C09J151/00;C09D151/06;C09D151/00
代理公司：	上海光華專利事務所 31219	代理人：	馮珺
地址：	200241 ***	國省代碼：	上海;31
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摘要：
搜索關鍵詞：	懸浮乙烯醋酸氯乙烯共聚樹脂制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及制備乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂的方法。

技術背景

近年來，聚氯乙烯(PVC)由于其用途廣泛獲得了空前的發展，成為用量僅次于聚乙烯的五大通用樹脂之一。在PVC的應用過程中，為使其達到更好的應用性能而采用的各種助劑與之共混，乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂便是提高PVC樹脂抗沖性能、塑化性能的一種助劑。PVC中添加乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂一般采用物理方式或化學方式，物理方式即采用共混的方式使乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂添加到PVC樹脂中，此種方式制得的PVC制品，由于乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂在PVC相中分布不均勻而使PVC制品難以達到制品所要求的性能指標，比如制品的表面光潔度差，增塑劑的遷移，抗沖性能下降等問題，而且PVC的加工性能差。

由于上述原因，近幾年來，國外在化學改性聚氯乙烯方面開展了大量的工作，乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂這個老品種也進一步受到人們的重視，生產工藝不斷改進。乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂是一種性能優良的大宗共聚樹脂品種，在世界氯乙烯共聚樹脂中，產量僅次于氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂居第2位。經過30多年的發展生產工藝已比較成熟，品種也日益增多，使該樹脂生產的產品具有更加廣泛的綜合性能，應用領域逐步擴大，它廣泛應用于醫用制品、薄膜、片材、高級電纜和鞋底，硬質抗沖建材，發泡制品、涂料、粘合劑等，而且是聚氯乙烯硬和軟制品的良好抗沖和增韌改性劑。在國外，很多PVC生產公司均開發生產了此類產品。而國內此類產品的開發、生產處于空白狀態。因此，開發和制備乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂是國內聚氯乙烯發展的一個方向，更是聚氯乙烯專用樹脂市場的需要。

發明內容

本.發明的目的是提供一種懸浮法乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂的制備方法，以克服現有技術存在的上述缺陷。

本發明的方法，包括如下步驟：

將分散劑、分散助劑、脫鹽水、pH調節劑、乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂和氯乙烯單體，在無氧密閉環境下，加入引發劑，進行聚合反應3～9小時，加入終止劑，制得乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物水懸浮液，然后從反應產物中收集乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚樹脂，優選的聚合溫度為45～65℃；

所述的引發劑包括過氧化新癸酸叔丁酯(Tx23)、過氧化二新庚酸叔丁酯、過氧化特戊酸特戊酯、過氧化特戊酸特丁酯(Tx25)、過氧化二碳酸雙-(2-乙基己酯)(EHP)、過氧化二月桂酰(LPO)、過氧化新癸酸特丁酯或過氧化雙-(3，5，5-三甲基己酰)(Tx36)、偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈中的一種或一種以上；

所述的分散劑包括纖維素醚類、聚乙烯醇、多肽聚合物(如明膠)、聚丙烯酸鈉、苯乙烯或順丁二酸酐共聚物中的一種或一種以上，其加入方法可一次加入，也可分批加入；優選的分散劑為纖維素醚類或聚乙烯醇。

所述的分散助劑包括月桂醇、十六醇、十八醇、硬脂酸鈉、氯化石蠟、三氯乙烷、丙基苯二甲酸二辛酯中的一種或一種以上；其加料方式可分為一次性加入或分兩次加入；

所說的pH調節劑包括銨鹽、鈉鹽、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉或氨中的一種或一種以上；

所說的終止劑包括雙酚A或丙酮縮氨基硫脲中的一種或一種以上；

所使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂中，醋酸乙烯酯的重量含量為10～50％，熔融指數(MI)1.5～400；

以100份氯乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂的總重量為基準，各組分的重量份數：

引發劑??????0.02～0.10

分散劑??????0.1～1.2

分散助劑????0.05～0.5

PH調節劑????0.01～0.5

終止劑??????0.01～0.5

脫鹽水??????100～300