[發(fā)明專利]一種含氟芳基硼化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010209363.8
• 申請(qǐng)日: 2010-06-24
• 公開（公告）號(hào): CN101863913A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹育才;劉偉;周慧;馬靜君
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海化工研究院
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;C07F7/18
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 楊元焱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的制備方法，特別涉及一種含氟芳基硼化合物的制備方法。

背景技術(shù)

含氟芳基硼化合物是用于催化劑如茂金屬聚烯烴催化劑、儲(chǔ)氫材料等方面的重要精細(xì)化學(xué)品，特別是作為茂金屬催化劑體系的重要核心助催化劑，有著非常重要的用途，通過(guò)使茂金屬化合物離子化，展現(xiàn)奇異的催化烯烴聚合的性能。

第一代含氟芳基硼化合物的典型代表為三(五氟苯基)硼烷，該化合物通過(guò)鹵硼烷與五氟苯基鋰或者五氟苯基格氏試劑反應(yīng)，在絕對(duì)無(wú)水無(wú)氧的條件下來(lái)完成(Journal?of?Organometallic?Chemistry，1964，2：245-250；Inorganic?Chemistry?2007，46(22)：9425-9437；WO?99/64427A1；US5545759A1；US5744646A1)。由于產(chǎn)物三(五氟苯基)硼烷是非常強(qiáng)的水、氧敏感化合物，不容易操作處理，給下游的包裝、運(yùn)輸、使用帶來(lái)不便。此外，鹵硼烷如三氯化硼和三氟化硼為強(qiáng)毒性氣體，不好操作。第一代含氟芳基硼化合物的其它代表還有三(七氟萘基)硼烷，具有類似的特點(diǎn)。

第二代含氟芳基硼化合物的典型代表為四(五氟苯基)硼酸鹽，該類化合物比三(五氟苯基)硼烷容易操作，在茂金屬催化體系中的使用效果較好。該類化合物的合成可以用三(五氟苯基)硼烷為原料，在含醚的有機(jī)介質(zhì)中與五氟苯基鋰等有機(jī)金屬化合物反應(yīng)來(lái)得到(Organometallics，2004，23：1459-1460；Inorganic?Chemistry?2007，46(22)：9425-9437)。該合成方法存在的缺點(diǎn)非常明顯，那就是須用到三(五氟苯基)硼烷中間體。另一重要的合成方法是鹵硼烷與五氟苯基鋰反應(yīng)一步得到，但是五氟苯基鋰在-30℃以上即發(fā)生分解，且鹵硼烷不好操作，因此合成條件異常苛刻(US2003083526A1；WO98/22470A1；Chem.Eur.J.2007，13：7933-7947；Journal?ofOrganometallic?Chemistry，2000，597：92-104)。

新一代的含氟芳基硼化合物為功能團(tuán)化的多氟芳基硼酸鹽。隨著茂金屬等單活性中心催化劑的發(fā)展，催化劑的負(fù)載化是必然的趨勢(shì)，作為為助催化劑的含氟芳基硼化合物也必須通過(guò)功能團(tuán)化來(lái)實(shí)現(xiàn)負(fù)載化。功能團(tuán)化的多氟芳基硼酸鹽的典型代表為(4-羥基苯基)三(五氟苯基)硼酸鹽。目前，該類化合物的合成以三(五氟苯基)硼烷為原料來(lái)合成，過(guò)程異常復(fù)雜(US?5834393；US5869723；US6087293)。

上述文獻(xiàn)提供的合成含氟芳基硼化合物的方法中，由于反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)路線長(zhǎng)，太費(fèi)時(shí)間，因此成本昂貴。開發(fā)簡(jiǎn)單、成本低廉的含氟芳基硼化合物的合成方法成為了本領(lǐng)域技術(shù)工作者的重要目標(biāo)之一。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的，就是為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，提供一種成本低廉的含氟芳基硼化合物的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種含氟芳基硼化合物的制備方法，該含氟芳基硼化合物具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)；

[(^HAr)_n(^FAr)_4-nB]^-M⁺????????????????????????????????????????????(I)

所述的制備方法包括以下步驟：

A、將式(II)所示的化合物與式(III)所示的化合物在有機(jī)介質(zhì)中反應(yīng)，得到含硼化合物，該含硼化合物為式(IV)所示的化合物，或者式(V)所示的化合物，或者式(IV)所示的化合物和式(V)所示的化合物的混合物；

^FAr-Y-X????????????????????????????????????????????????????????(II)

(^HAr)_n(Q)_3-nB??????????????????????????????????????????????????(III)

[(^HAr)_n(^FAr)_4-nB]^-[Y-X]⁺???????????????????????????????????????(IV)