[發明專利]制備1,2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法

有效

• 申請號: 201010208195.0
• 申請日: 2010-06-24
• 公開（公告）號: CN102295627A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 金國杰;高煥新;楊洪云;陳璐;丁琳;康陳軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/19;C07C409/16;C07C407/00
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，包括以下步驟：

a)原料環己烯和溶解于溶劑中的過氧化氫異丙苯在氧化還原反應器中與催化劑接觸反應得到物流Ⅰ；其中，氧化還原反應器的反應條件為：反應溫度20～150℃，反應壓力01～10.0MPa，環己烯與過氧化氫異丙苯的摩爾比為(0.1～10)∶1，過氧化氫異丙苯在溶劑中的重量百分含量為1.0～90％，過氧化氫異丙苯的重量空速為0.01～20小時^-1；所述催化劑選自Ti-HMS、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-SBA-15、Ti-KIT-1、Ti-TUD-1或無定型Ti/SiO₂中的至少一種；催化劑中鈦含量為催化劑重量的0.1～20％；

b)物流Ⅰ進入分離塔，經精餾分離后，塔頂得到物流Ⅱ，塔底得到含α，α-二甲基芐醇和過氧化氫異丙苯的物流Ⅲ；

c)物流Ⅱ經精制后，得到產品1，2-環氧環己烷；

d)物流Ⅲ進入縮合反應器，在縮合劑的存在下，α，α-二甲基芐醇和過氧化氫異丙苯發生縮合反應，得到產品過氧化二異丙苯。

2.根據權利要求1所述制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，其特征在于所述催化劑選自Ti-HMS、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-SBA-15或無定型Ti/SiO₂中的至少一種；其中催化劑中鈦含量為催化劑重量的0.2～10％。

3.根據權利要求2所述制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，其特征在于所述催化劑選自Ti-HMS、Ti-MCM-41或無定型Ti/SiO₂中的至少一種；其中催化劑中鈦含量為催化劑重量的0.5～5％。

4.根據權利要求1所述制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，其特征在于催化劑使用前，在0～400℃用溶解于有機溶劑中的有機硅溶液處理0.5～48小時，或在0～400℃于氣相條件下用有機硅蒸汽處理0.5～48小時；其中有機硅選自鹵硅烷、硅氮烷或甲硅烷基胺中的至少一種，有機硅用量為催化劑重量的0.1～100％。

5.根據權利要求4所述制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，其特征在于催化劑使用前，在50～350℃用溶解于有機溶劑中的有機硅溶液處理1～24小時，或在50～350℃于氣相條件下用有機硅蒸汽處理1～24小時，有機硅用量為催化劑重量的1～50％；

所述鹵硅烷選自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三丙基氯硅烷、三丁基氯硅烷、二甲基一氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基正丙基氯硅烷、二甲基異丙基氯硅烷、正丁基二甲基氯硅烷或甲基苯基氯硅烷中的至少一種；

所述硅氮烷選自六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、1，3-二(氯甲基)四甲基二硅氮烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷或1，3-二苯基四甲基二硅氮烷中的至少一種；

所述甲硅烷基胺選自N-三甲基甲硅烷基咪唑、N-叔丁基二甲基甲硅烷基咪唑、N-二甲基乙基甲硅烷基咪唑、N-二甲基正丙基甲硅烷基咪唑、N-二甲基異丙基甲硅烷基咪唑、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺或N-三甲基甲硅烷基二乙基胺中的至少一種。

6.根據權利要求5所述制備1，2-環氧環己烷和過氧化二異丙苯的方法，其特征在于所述鹵硅烷選自三甲基氯硅烷，所述硅氮烷選自六甲基二硅氮烷或1，1，3，3-四甲基二硅氮烷中的至少一種。