[發明專利]鄰硝基苯氧乙酸的制備方法

無效

• 申請號: 201010207975.3
• 申請日: 2010-06-20
• 公開（公告）號: CN101863773A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 賀殿;邵長江;賈忠
• 申請（專利權）人: 蘭州緯易生物科技開發有限責任公司
• 主分類號: C07C205/37
• 分類號: C07C205/37;C07C201/12
• 代理公司: 蘭州振華專利代理有限責任公司 62102
• 代理人: 張晉

技術領域

本發明涉及鄰硝基苯氧乙酸一種新的制備方法。

背景技術

鄰硝基苯氧乙酸有強烈的生理活性，長期以來一直是重要的植物生長調節劑，還可作為禾本科谷物中闊葉雜草的除草劑；同時它還是醫藥、農藥合成的中間體，高濃度的鄰硝基苯氧乙酸可作為農藥，可廣泛用于控制谷類作物、草坪、牧場、草原中的蒲公英等寬葉雜草的生長的除草劑；還可以誘導各種外植體細胞脫分化以形成愈傷組織，促進小麥種子的萌發和根尖細胞的分裂，對玉米根氧化還原活性和生長速率也有顯著影響。

根據鄰硝基苯氧乙酸的殺菌、植物生長調節作用及稀土對植物生長的促進作用，利用它們之間的協同作用，能研制一些既能促進植物生長，又能抑制植株病菌生長的新型、高效、低毒、對環境污染少，經濟，還可促進植物增長的集抗菌促生長雙重功效的微肥閉。而文獻報道合成鄰硝基苯氧乙酸的合成方法很多，但都有產率低，反應時間長，操作復雜的缺點。其大部分都是根據威廉姆遜(Williamson)合成法用鄰硝基苯酚與氯乙酸在堿性條件下發生如式1示的醚化反應而得到鄰硝基苯氧乙酸：

式1

現有技術可參見[1]韓德元，植物生長調節劑原理與應用[M]。北京，科學技術出版社，1997。[2]US?2830086，1958.[3]JP?74?134?649.[4]JP?76?13?744.[5]韓永生，卓國防，豆照永，苯氧乙酸生產條件的探究[J]。河南化工，1991(8)：9-10。[6]張永華，聚乙二醇催化合成取代苯氧乙酸[J]。現代農藥，2004，3(6)：9-11。[7]王宏青，劉惠，劉釗杰，吡唑并吡啶氧苯氧乙酸酯類化合物的合成與除草活性[J]。有機化學，2004，24(12)：1563-1568。[8]朱小康，陳洪超，王玉良等，新型2-(2‘-取代亞肼基)-1，3-二硫雜環戊烷衍生物的合成和抑菌活性研究[J]。有機化學，2005，25(3)：327-331。

鑒于合成鄰硝基苯氧乙酸的這些不足及其表現出的重要作用，因此研究探討合成鄰硝基苯氧基乙酸的新技術、新方法，以提高生產能力，對工農業生產有著重要的現實意義。

發明內容

本發明提供鄰硝基苯氧乙酸一種新的制備方法。

本發明的鄰硝基苯氧乙酸的制備方法是：將鄰硝基苯酚與碳酸鉀溶解于乙腈中，再在其中點滴加入氯乙酸甲酯進行縮合反應，反應充分后持續濾出濾液，將濾液蒸干溶劑后用丙酮溶解，再進行結晶處理得到鄰硝基苯氧乙酸甲酯，將鄰硝基苯氧乙酸甲酯堿性條件水解，經酸化后濾出固體，得到鄰硝基苯氧乙酸。

本發明優選的制備方法是：將4mol的鄰硝基苯酚與6mol碳酸鉀在200ml的乙腈液中攪拌升溫至60℃，再在其中點滴加入4.8mol的氯乙酸甲酯，升溫至72℃，持續加熱攪拌反應充分后熱過濾，合并濾液后蒸干溶劑，經熱水洗滌后用熱丙酮溶解，然后降溫結晶，得到鄰硝基苯氧乙酸甲酯，再將鄰硝基苯氧乙酸甲酯4mol、氫氧化鈉6mol溶于體積比為1∶1的含水四氫呋喃中，在冰水浴中持續攪拌，并點滴加入體積比為1∶1的稀鹽酸水溶液，室溫攪拌反應充分后濾出淡黃色固體，得到鄰硝基苯氧乙酸。

本發明的鄰硝基苯氧乙酸的合成路線見式2示：

式2

本發明的鄰硝基苯氧乙酸的制備方法是：

以鄰硝基苯酚為原料，與氯乙酸甲酯發生縮合，生成鄰硝基苯氧乙酸甲酯，堿性條件水解，稀鹽酸酸化即得鄰硝基苯氧乙酸。本發明同時考察了溫度和堿的用量對縮合反應的影響，。

本發明的鄰硝基苯氧乙酸的制備方法有原料易得、耗時短、產率高，一般不低于78.9％，收率高、后處理簡單等優點。

具體實施方式

以下提供本發明的實施例。

本發明鄰硝基苯氧乙酸一種新的制備方法是：

1、鄰硝基苯氧乙酸甲酯的制備

鄰硝基苯酚與碳酸鉀在乙腈中攪拌溶解升溫，點滴加入氯乙酸甲酯，持續加熱攪拌。趁熱抽濾。合并濾液蒸干溶劑，熱水洗滌三次。熱丙酮溶解，迅速放入冰箱冷凍。抽濾，得淡黃色針晶。

2、鄰硝基苯氧乙酸的制備

鄰硝基苯氧乙酸甲酯，氫氧化鈉溶于四氫呋喃-水溶液中。冰浴條件持續攪拌。加入稀鹽酸并不斷攪拌，產生淡黃色固體。抽濾，得淡黃色粉末狀固體。

以下是本發明鄰硝基苯氧乙酸一種新的制備方法的具體制備過程：

1、鄰硝基苯氧乙酸甲酯的制備