[發明專利]5-硝基-2,4-二苯基環戊-2-烯-1,1-二腈及其衍生物的合成方法

無效

• 申請號: 201010202281.0
• 申請日: 2010-06-13
• 公開（公告）號: CN101851177A
• 公開（公告）日: 2010-10-06
• 發明（設計）人: 謝建武;尚昊;羅玲玲
• 申請（專利權）人: 浙江師范大學
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/46
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及有機化合物的合成領域，具體涉及一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法。

背景技術

環戊烯及其衍生物是一類重要的有機化合物，其作為一些天然產物及藥物的結構單元，具有廣泛的生物活性和藥理活性。例如，很多環戊烯衍生物有抗菌、毒魚、殺昆蟲、除草、抗過敏和抗癌等生理作用。因此，合成環戊烯及其衍生物有著廣闊的應用前景。

目前，常用的合成環戊烯衍生物的方法如下反應式(a)：

但是，已有的合成方法均需采用有毒金屬作為催化劑，例如：已見諸于報道的一種通過低價鈦促進的新型的芳基亞甲基丙二腈的還原環化反應(Synthetic?Communications，32(21)，3311-3317；2002)、以及在氯和鋅的存在下釩催化的芳基亞甲基丙二腈立體的二聚環化反應(T-etrahedronLetters，41(44)，8517-8521；2000)，以上這兩種方法都是通過有毒的金屬進行催化，對環境污染嚴重，不能滿足工業化生產的需要。

而關于5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈(5-nitro-2，4-diphenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)及其衍生物的研究至今未有文獻報道。

發明內容

本發明提供了一種原料易得、原料選擇具有多樣性，同時操作簡便的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法。

本發明提供了一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，是一類新型的環戊烯及其衍生物，并且具有硝基這樣一個重要的轉化能力強的官能團。

一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括步驟：

在催化劑存在下，將取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯于反應溶劑中進行反應，反應產物經后處理得到5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈或者5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈衍生物；

所述的反應溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、乙醇、水中的一種或多種。

作為優選：

所述的取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的結構式如下：

其中，R¹選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R²選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R³選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R⁴選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R⁵選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫。

所述的取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的結構式如下：

其中，R⁶選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R⁷選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R⁸選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R⁹選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；

R¹⁰選自碳原子數為1～10的烴基、碳原子數為1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫。

本發明所述的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰可以相同也可以不同。

所述的碳原子數為1～10的烴基包括碳原子數為1～10的直鏈烴基或碳原子數為1～10的支鏈烴基；所述的碳原子數為1～5的烷氧基包括碳原子數為1～5的直鏈烷氧基或碳原子數為1～5的支鏈烷氧基。