[發(fā)明專(zhuān)利]一種5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010202048.2
• 申請(qǐng)日: 2010-06-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101863840A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 譚立哲;于先進(jìn);張小華
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 淄博圣馬化工廠
• 主分類(lèi)號(hào): C07D235/26
• 分類(lèi)號(hào): C07D235/26
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化合物制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種精細(xì)化工中間體的制備方法。

背景技術(shù)

5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮是一種很有價(jià)值的精細(xì)化工中間體，它不僅應(yīng)用于多種有機(jī)顏料的合成，同時(shí)也應(yīng)用于染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域。進(jìn)入80年代后期以來(lái)，加拿大多美年公司、德國(guó)的克萊恩公司、瑞士的奇巴加基公司等多家公司對(duì)該產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域都做了深入、廣泛的研究，同時(shí)也取得了很大的的進(jìn)展，得到了很多應(yīng)用性能非常優(yōu)良的深加工產(chǎn)品。但到目前為止，5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮合成方面的報(bào)道文獻(xiàn)很少，我們?cè)诎–A和Beil.等相關(guān)文獻(xiàn)的檢索中，僅僅查到三篇有關(guān)5-氨基-6甲基苯并咪唑酮合成文獻(xiàn)的報(bào)道。這三篇文獻(xiàn)當(dāng)中，俄國(guó)文獻(xiàn)發(fā)表在Zhurnal?obshchen?kuimü1958年28期，該文章介紹的合成方法是，以5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮為起始原料，用錫在濃鹽酸條件下進(jìn)行還原反應(yīng)，該工藝最終并沒(méi)有得到純凈的目標(biāo)產(chǎn)物，而是目標(biāo)產(chǎn)物的鹽酸鹽，收率為71.3％。第二篇文章是美國(guó)專(zhuān)利US?6，087，480.1998年(與世界專(zhuān)利WO?99/36402.1999相同)，該專(zhuān)利同樣采用5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮作起始原料，采取催化加氫的方法進(jìn)行還原得到目標(biāo)產(chǎn)物，收率為93％。但該專(zhuān)利沒(méi)有報(bào)道所得產(chǎn)物的質(zhì)量情況，而且該工藝加氫還原所用的催化劑是自制的，專(zhuān)利中并沒(méi)有對(duì)催化劑的制造作明確的闡述。第三篇文獻(xiàn)，是澳大利亞科蒂科股份有限公司在中國(guó)申請(qǐng)的專(zhuān)利，專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)為CN1675185，該專(zhuān)利采用合環(huán)、硝化、還原三步單元操作路線來(lái)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物的合成，從其報(bào)道的數(shù)據(jù)上看，合環(huán)收率56％，還原反應(yīng)采用的是鈀碳催化加氫，該工藝得到了合格的目標(biāo)產(chǎn)物，沒(méi)有報(bào)道還原的收率情況，從合環(huán)收率上看，原料成本比較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制備方法，使收率提高。

本發(fā)明要解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：提供一種5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制備方法，其特征在于依次包括如下步驟：

(1)將3，4-二氨基甲苯同尿素進(jìn)行縮合，制備5-甲基苯并咪唑酮；

(2)將5-甲基苯并咪唑酮，在稀硝酸條件下進(jìn)行硝化反應(yīng)，制得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮；

(3)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮再經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)，制得目標(biāo)化合物5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮

本發(fā)明在步驟(1)縮合所用的溶劑為鄰二氯苯。步驟(1)所用的溫度為130-185℃。步驟(2)所采用的硝化反應(yīng)溫度為2530℃。步驟(3)所采用的還原方式為鐵粉還原或加氫還原。鐵粉還原過(guò)程所采用的溶劑為乙醇-水體系，加氫還原采用的溶劑為DMF-水體系。還原反應(yīng)所采用的溶劑濃度為：乙醇-水體系中乙醇質(zhì)量百分含量為80-90％，DMF-水體系中DMF重量含量為70-90％。加氫還原所采用的催化劑是阮氏鎳或者鈀碳，適合的催化劑用量為不低于5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮重量的3％。

本發(fā)明所具有的有益效果是：

1.通過(guò)本發(fā)明制備的5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮，合環(huán)收率98.5％，硝化收率98.3％，鐵粉還原收率89.2％，加氫還原收率91.8％。

2.還原反應(yīng)中鐵粉還原過(guò)程所采用的溶劑為乙醇-水體系，該體系低毒。加氫還原采用的溶劑為DMF-水體系，該溶劑易回收，節(jié)約成本。加氫還原所采用的催化劑是阮氏鎳或者鈀碳，催化效果好，成本低廉。

3.提供一種工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低廉的合成路線。

具體實(shí)施方式

以下給出具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例一：

在一安裝有攪拌、回流冷凝器、溫度計(jì)、加熱電熱套的2000ml四口瓶中，加入1400g鄰二氯苯，然后開(kāi)動(dòng)攪拌，在攪拌條件下向其中加入244g(2.0mol)3，4-二氨基甲苯和123g(2.05mol)尿素，加畢，開(kāi)啟加熱套加熱系統(tǒng)，將體系溫度于1.0小時(shí)內(nèi)，緩緩升溫到143℃，并于143-147℃之間保溫反應(yīng)5.5小時(shí)，保溫完畢后，撤掉電熱套，攪拌下自然降溫，當(dāng)溫度低于100℃后，用水浴將體系溫度繼續(xù)降低到30℃以?xún)?nèi)，過(guò)濾，水洗，然后在紅外燈下烘干，得5-甲基苯并咪唑酮293.6g，純度99.3％，收率98.5％。