[發明專利](S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺及其合成方法

有效

• 申請號: 201010201395.3
• 申請日: 2010-06-12
• 公開（公告）號: CN101863805A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 萬文;王凡;蔣海珍;郝健
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07C313/06
• 分類號: C07C313/06;B01J31/02;C07B53/00;C07C205/45;C07C201/12
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術領域：

本發明涉及一種是叔丁基-2-亞磺酰胺衍生物及其合成方法，特別是-種(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺及其合成方法。

背景技術：

近三十年來，不對稱催化研究獲得了迅猛的發展。不對稱催化合成是將前手性化合物對映體選擇性地轉化為手性產物的有效手段。不對稱催化合成無論從環保，還是原子經濟性能方面都具有很大的優越性。

手性有機小分子催化劑結構簡單，對環境友好，也日益受到重視，成為現代合成化學的前沿領域之一。碳-碳鍵的形成反應，如Aldol反應、Baylis-Hillman反應等，在有機合成化學中占有十分重要的地位。

發明內容：

本發明的目的之一在于提供一種有機小分子催化劑(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺。

本發明的目的之二在于提供化合物的合成方法。

為達到上述目的，本發明方法采用的反應機理為：

根據上述反應機理，本發明采用如下技術方案：

一種(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺，其特征在于該化合物的結構為：

(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺該化合物的物性參數：

分子式：C₁₉H₁₉F₆NOS

結構式：

中文命名：(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺

英文命名：

(S)-N-(bis(3-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide

分子量：423

外觀：無色液體

核磁共振氫譜(500MHz，CDCl₃)：7.708(s，1H，ArH)；7.547-7.599(m，3H，ArH)；7.551，7.537，7.523(t，J＝7Hz，2H，ArH)；7.442-7.481(m，2H，NH)；5.754，5.759(d，1H，J＝7HzAr-CH-N-)；3.876，3.881(d，1H，Ar-C-NH-)；1.254(s，9H，CH₃-C)

核磁共振氟譜(470MHz，CDCl₃，內標：C₆F₆)：δ＝-62.66(s)，-62.70(s)

核磁共振碳譜(125MHz，CDCl₃)：142.85；131.64；131.41；131.40；131.16；131.12；130.90；130.85(J＝30.0Hz)；129.81；129.49；125.26；125.06(J＝285Hz)；124.55(J＝30.0Hz)；124.10(J＝285Hz)；61.50；56.32；22.65。

一種合成上述的(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.惰性氣氛下，將間三氟甲基二苯甲酮和叔丁基亞磺酰胺按1∶1～1.5∶1的摩爾比溶于甲苯中，再緩慢滴加催化劑用量的四氯化鈦，攪拌下回流反應至反應液逐漸變成黃色，底部有黃色固體產生；加入飽和碳酸氫鈉溶液淬滅反應，反應液經抽濾、分液，取有機相旋干溶劑、分離純化，得無色液體；

b.將步驟a所得無色液體甲醇溶解，再加入上述的間三氟甲基二苯甲酮質量的20％～50％的硼氫化鈉，反應2～4小時后，反應結束，經分離純化，得無色液體即為(S)-N-(2(3-(三氟甲基)苯基)甲基)-叔丁基-2-亞磺酰胺

在新興的小分子催化反應當中，叔丁基亞磺酰胺一般是被用作一種手性砌塊，用于手性胺類的合成，后處理用酸將叔丁基亞磺酰基脫去后，一般能獲得較好的產率與手性，ee值能達到90％以上，本發明利用叔丁基亞磺酰胺的氨基將其合成為小分子催化反應當中的催化劑，利用氨基與叔丁基的手性誘導催化Aldol縮合反應，取得了一定的結果。本發明方法原料易得，操作非常簡單，兩步總產率70％-80％，。而將合成出的催化劑應用于小分子催化反應當中后，產率達到70％-85％，也具有較高的研究的價值。

具體實施方式：