[發明專利]一種間對混合甲酚的分離方法

無效

• 申請號: 201010201031.5
• 申請日: 2010-06-07
• 公開（公告）號: CN101863742A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 吳鴻賓;吳兆瑞;韓成樹
• 申請（專利權）人: 吳鴻賓
• 主分類號: C07C39/07
• 分類號: C07C39/07;C07C37/68;C07C37/86
• 代理公司: 銅陵市天成專利事務所 34105
• 代理人: 董澤友

技術領域

本發明涉及一種間對混合甲酚的分離方法，具體地說是用于分離間甲酚和對甲酚混合物獲得高純度間甲酚和對甲酚的方法。

背景技術

間甲酚和對甲酚是重要的有機合成中間體。高純度間甲酚傳統生產方法是重氮化水解法，對甲酚傳統生產方法是磺化堿溶法，這兩種方法都存在原子利用率低，屬于高污染工藝路線，不符合現代綠色化學理念。煤化工副產混合甲酚，由于間甲酚沸點203℃，對甲酚沸點202.8℃，并且二者其它物化性質也很接近，所以煤化工副產中的間對甲酚無法得到有效分離，影響了二者的有效利用。

美國專利US?4491677公開了一種將間甲酚、對甲酚質量含量各50％的間對混合甲酚溶于甲苯中，并在雙酚A存在下重結晶，再經精餾獲得含97％對甲酚、3％間甲酚的混合甲酚的方法。重結晶法需要大量溶劑，并需經過多次結晶，并且無法獲得含量不小于99％的高純度間、對甲酚。美國專利US?4912264公開了一種以雜多酸為催化劑，在水的存在下，間對混甲酚與含異丁烯的氣體反應，獲得主要含2，6-二叔丁基對甲酚和4，6-二叔丁基間甲酚的反應混合物的方法。CN?101353293A公開了一種以異丁烯為烷化劑，酸性離子交換樹脂為催化劑，將精制間對混合甲酚烷基化并精餾獲得2-叔丁基對甲酚和6-叔丁基間甲酚的方法。上述發明并不能從根本上解決煤化工副產中的間對甲酚有效利用問題。

發明內容

本發明克服有關技術不足，提供一種間對混合甲酚分離，獲得高純度間甲酚和對甲酚的新方法。它以間甲酚、對甲酚混合溶液為原料，在烷化劑和催化劑的存在下，進行烷基化反應，得到2-叔丁基對甲酚和6-叔丁基間甲酚混合液，精餾該混合液，得到高純度2-叔丁基對甲酚和6-叔丁基間甲酚產品；得到的高純度2-叔丁基對甲酚和6-叔丁基間甲酚分別在催化劑的存在下，進行脫烷基化反應并精餾，分別得到高純間甲酚和對甲酚產品；脫烷基化產生的異丁烯回收套用。

本發明包括以下具體步驟：

(1)將間甲酚、對甲酚的甲酚混合物和催化劑甲基苯磺酸、酚鋁、介孔分子篩催化劑或者陽離子交換樹脂中的一種，按一定比例投入反應釜，攪拌均勻后升溫到45～130℃；

(2)按混甲酚原料與烷化劑投料摩爾比為1∶1.00～1.15的比例，在2～3小時內將烷化劑異丁烯或者甲基叔丁基醚連續加入反應釜，并維持反應溫度45～130℃；再升溫10～15℃，維持體系繼續反應1～2小時；

(3)將上述的反應產物濾去催化劑，混合溶液經常規減壓精餾工藝，得到6-叔丁基間甲酚和2-叔丁基對甲酚；

(4)將上述得到的6-叔丁基間甲酚、2-叔丁基對甲酚分別和催化劑甲基苯磺酸、酚鋁、介孔分子篩催化劑或者陽離子交換樹脂中的一種，按一定比例投入兩個反應釜，攪拌并升溫到90～100℃，維持脫脫烷基化反應3小時；

(5)按常規冷凍壓縮工藝回收脫烷基化反應分解產生的異丁烯；

(6)得到的脫烷基化釜液按常規減壓精餾工藝，分別得到間甲酚和對甲酚產品。

其中步驟(5)所述的異丁烯可回收套用于步驟(2)。

步驟(1)和步驟(5)所述的催化劑為同一種催化劑。

本發明的優點在于，使用間對甲酚混合物為原料，甲基叔丁基醚或異丁烯為烷基化劑，反應并精餾得到高純度6-叔丁基間甲酚和2-叔丁基對甲酚；2-叔丁基對甲酚和6-叔丁基間甲酚分別經脫烷基化并精餾，得到高純度間甲酚和對甲酚產品。本發明反應轉化率高，原子利用率高，原材料消耗和生產成本低，而且安全性能可靠。

具體實施方式

下列實例用于詳細說明本發明，不應認為是對本發明范圍的限定，除特別指明的以外，物料量均是指重量。

實施例一

將1080kg間對甲酚混合物(間甲酚質量含量為62.90％，對甲酚質量含量為37.06％)，20kg陽離子交換樹脂投入反應釜中，開啟攪拌，升溫至125℃；再將924kg甲基叔丁基醚在3小時內連續滴加進反應釜中，維持反應溫度125±2℃，滴加完畢，將釜溫升至135℃并維持1小時；反應結束，濾去催化劑，混合液經減壓精餾，得到純度為99.73％的6-叔丁基間甲酚943.8kg，純度為99.57％的2-叔丁基對甲酚558.5kg；

將943.8kg6-叔丁基間甲酚，20kg陽離子交換樹脂投入反應釜中，開啟攪拌，升溫至100℃，保溫三小時；分解產生的異丁烯經冷凍壓縮回收，得到異丁烯273.2kg；釜液經減壓精餾，得到純度為99.58％的間甲酚557.8kg；