[發明專利]一種抗菌防霉聚丙烯雙向拉伸薄膜及其制備方法

有效

• 申請號: 201010199176.6
• 申請日: 2010-06-12
• 公開（公告）號: CN102276911A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 李杰;楊慶泉;徐萌;呂明福;呂蕓;鄒浩;劉濤;張洪波;李魁;張浩;張麗英;張師軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;B29C55/12
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及塑料領域，進一步地說，是涉及一種抗菌防霉聚丙烯雙向拉伸薄膜及其制備方法。

背景技術

聚丙烯(PP)具有力學性能良好、無毒、耐熱、耐化學藥品腐蝕、容易加工成型及成本較低等優點，在許多領域得到越來越廣泛的應用。隨著包裝行業的快速發展，雙向拉伸聚丙烯薄膜(簡稱BOPP)已大量用于食品、糖果、水果等的包裝，食物中富含的營養成分容易導致微生物的滋生，從而導致食物腐敗，造成浪費，同時人食用后也會對健康帶來損害；此外，隨著人們衛生意識的增強，以及近年來多種傳染病的流行，對餐廳、醫院等一些公共場所的用品(例如，菜譜、歌譜、相冊等)對包裝使用的BOPP薄膜也提出了抗菌防霉方面的需求。因此，研究開發抗菌PP包裝薄膜具有重要的現實意義和良好的市場前景。

中國專利CN?2789254Y提出了一種制備抗菌BOPP薄膜的方法，該方法使用的是一種多胺與胍鹽聚合物母粒，或者使用含銀類的復合物母粒，該專利并沒有提到使用的多胺和胍鹽聚合物母料是自制還是市售，但是先將胍鹽聚合物作成母粒再制成BOPP薄膜，步驟比較繁瑣，增加了成本，此外，該專利使用的銀系抗菌劑在長期光照或者老化后會出現顏色變黃的問題，并且該專利的BOPP薄膜沒有提到具有防霉性能。

美國專利US?7282538B2介紹了一種先將特殊制備的帶有不同活性官能團的聚胍化合物先做成功能化母粒的方法，然后將這種抗菌母粒用于制備抗菌BOPP薄膜，起到了較好的抗菌和防霉作用，這種方法是先制備特殊結構的胍基聚合物，然后再將其反應接枝到聚丙烯上，制備成抗菌母粒，該專利在實施例中提到了將這種抗菌母粒用于制備BOPP薄膜，這樣步驟與專利CN2789254Y類似，需要進行二次加工，成本較高，難以在大型石化廠進行推廣。

美國專利US6838186提到了的多層抗菌透明BOPP薄膜的制備方法，其中使用的是銀系抗菌母粒，這種薄膜在長期光照等老化條件下，會出現薄膜泛黃的現象。

近年來，一種基于胍基的聚合物(聚胍)，由于其高效、廣譜、無毒、無刺激、穩定性好、熱分解溫度較高，可以用于塑料的抗菌用途，已經成為了抗菌領域的一個研究熱點。前面提到2篇關于抗菌BOPP的專利CN?2789254Y和US?7282538B2中使用的都是聚胍類的抗菌組分。目前，市場化的聚胍的種類較多，包括聚六亞甲基胍的無機酸鹽和有機酸鹽；聚六亞甲基雙胍的無機酸鹽和有機酸鹽；聚氧乙烯基胍的無機酸鹽和有機酸鹽。

專利CN1390876A報道了鹽酸聚六亞甲基胍及其制備方法，專利CN101037503公開了一種丙酸聚六亞甲基胍的制備方法，克服了聚六亞甲基胍鹽酸鹽等吸濕性大，做成粉末狀固體的困難的缺點，同時可以提高對霉菌的殺滅效果。但是，由于大部分聚胍化合物有較強的親水性，因此，在長期與水分接觸的情況下，聚胍會逐漸從基體中析出進入水中，從而使抗菌效果降低，甚至消失。因此，對于專利CN1390876A報道的鹽酸聚六亞甲基胍和CN101037503報道的丙酸聚六亞甲基胍以及專利CN1227219C，CN101173041A等公開的其他結構的胍鹽聚合物，這些都具有不同程度的親水性。如果單純將聚胍加入到BOPP中，仍然存在聚胍在BOPP薄膜中易析出的缺點，特別是在一些濕度較大的應用場合，更會降低抗菌BOPP的抗菌時效性。

因此，如何提高BOPP薄膜的耐水性和抗菌時效性是目前亟待解決的問題。

發明內容

為解決現有技術中存在的問題，本發明提供了一種抗菌防霉聚丙烯雙向拉伸薄膜及其制備方法，具有耐水性高，抗菌防霉效果好的特點。

本發明的目的之一是提供一種抗菌防霉聚丙烯雙向拉伸薄膜，

包含共混的以下組分：100重量份的聚丙烯樹脂，0.1～3重量份的抗菌防霉劑；抗菌防霉劑用量優選為0.3～1.0重量份；

所述抗菌防霉劑為聚胍吡啶硫酮酸鹽；

所述聚胍吡啶硫酮酸鹽是由聚胍的無機酸鹽或有機酸鹽水溶液與吡啶硫酮酸鈉水溶液混合后制得的；

所述聚胍中胍基與吡啶硫酮酸鈉的摩爾比為1∶(0.1～5)；

制備聚胍吡啶硫酮酸鹽使用的前驅物包括：聚胍的水溶性無機酸鹽或有機酸鹽；吡啶硫酮酸鈉。

用于本發明的聚胍的水溶性無機酸鹽或有機酸鹽包括以下物質之一或其組合：聚六亞甲基(雙)胍鹽酸鹽、聚六亞甲基(雙)胍丙酸鹽、聚六亞甲基(雙)胍硝酸鹽、聚六亞甲基(雙)胍碳酸鹽、或者聚六亞甲基的其它無機酸鹽；聚氧乙烯基胍的無機酸鹽或有機酸鹽，優選聚六亞甲基(雙)胍鹽酸鹽、聚六亞甲基(雙)胍丙酸鹽。