[發明專利]多取代噻吩衍生物的制備方法

無效

• 申請號: 201010197952.9
• 申請日: 2010-06-03
• 公開（公告）號: CN101851228A
• 公開（公告）日: 2010-10-06
• 發明（設計）人: 席嬋娟;尤偉;閆曉宇;廖騫
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07D333/08
• 分類號: C07D333/08;C07D333/54;C07D333/76;C07D333/72
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.一種制備式I所示的多取代噻吩衍生物的方法，步驟如下：依次將式II所示的化合物、亞銅鹽、雙齒氮化合物以及金屬硫化物放入反應容器中，接著將溶劑乙腈或二甲基甲酰胺加入所述反應容器中，在110-140℃條件下密封攪拌反應6-24小時，淬滅反應，即得到式I所示的多取代噻吩衍生物；

(式I)????????????(式II)；

其中，R¹、R²、R³、R⁴為下述a)-d)中的任意一種：

a)R¹、R²、R³、R⁴獨立地選自下述基團中的任意一種：H、C1-C6的直鏈烷基和芳基；

b)R¹、R²與它們相連的碳原子形成苯環，R³、R⁴同a)；

c)R¹、R²與它們相連的碳原子形成苯環，且R³、R⁴與它們相連的碳原子形成苯環；

d)R¹、R⁴同a)，R²、R³與它們相連的碳原子形成飽和六元環。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述亞銅鹽選自下述任意一種：氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硫化亞銅和氰化亞銅。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述雙齒氮化合物選自下述任意一種：乙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺和1，10-菲咯啉。

4.根據權利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于：所述硫化物為硫化鈉或硫化鉀。

5.根據權利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于：所述溶劑為經過無水無氧處理的溶劑。

6.根據權利要求1-5中任一所述的方法，其特征在于：所述反應中，原料摩爾比依次為式II所示的化合物∶金屬硫化物∶亞銅鹽∶雙齒氮化合物＝1.0∶3.0∶(0.05-0.1)∶(0.1-0.2)。

7.根據權利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于：所述淬滅反應采用碳酸氫鈉溶液或水對所述反應進行淬滅。

8.根據權利要求1-7中任一所述的方法，其特征在于：所述方法還包括對式I所示的化合物依次進行下述純化的步驟：萃取、洗滌、干燥、濃縮和柱層析。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：所述萃取是以石油醚、正己烷或正戊烷為萃取劑進行的；所述洗滌包括水洗兩次和飽和食鹽水洗一次；所述干燥是以無水硫酸鎂或無水硫酸鈉為干燥劑進行的；所述柱層析是以200-300目硅膠為分離柱，洗脫劑為石油醚、己烷或戊烷。