[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010196583.1
• 申請日: 2010-06-10
• 公開（公告）號: CN102274732A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王錦業(yè);曾雙親;聶紅;李明豐;王奎;楊清河;夏國富;李大東;陳若雷;張潤強(qiáng);高曉冬;朱玫;李堅;朱立
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J27/19;B01J27/132;B01J23/883;C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理催化劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

機(jī)動車排放尾氣中的氮氧化物(NO_X)不僅形成城市及周邊地區(qū)的酸雨，還嚴(yán)重地破壞地球的臭氧層；尾氣中的顆粒物(PM)中含有多種被國際研究機(jī)構(gòu)列為可能是使人體致癌的物質(zhì)；柴油中含硫化合物對汽車污染物排放影響也很大，特別是對NO_X和PM的產(chǎn)生有明顯的促進(jìn)作用，含硫化合物燃燒時生成的硫氧化物(SO_X)既是導(dǎo)致酸雨形成的主要原因又會導(dǎo)致機(jī)動車尾氣凈化催化劑中毒。柴油中的芳烴對其性質(zhì)也有許多不利影響，芳烴會使汽車尾氣中的一氧化碳、NO_X和PM等污染物排放量增加，芳烴還會降低柴油的十六烷值。

近年來，為滿足環(huán)保對汽車尾氣中有害氣體NO_X、SO_X等排放物嚴(yán)格限制的要求，促使以石油餾分油優(yōu)質(zhì)化為目的的加氫處理催化劑等相關(guān)技術(shù)的迅速發(fā)展。另外，由于石油資源日漸減少，煤液化技術(shù)得到了發(fā)展，其中煤直接液化油中含有較多的含氮化合物、含氧化合物和芳烴、烯烴物質(zhì)，使用之前同樣需要進(jìn)行加氫處理；其它人工合成油如煤基和天然氣基費(fèi)托合成油中含有的烯烴和含氧化合物，在進(jìn)行改質(zhì)之前也需進(jìn)行加氫處理。

加氫處理催化劑通常由氧化鋁載體負(fù)載ⅥB族和第Ⅷ族金屬組分而成。一般來說，對于以加氫脫硫反應(yīng)為主的反應(yīng)過程，催化劑的加氫活性組分優(yōu)選Co-Mo組合，對于以加氫脫氧、加氫脫氮反應(yīng)和芳烴加氫反應(yīng)為主的反應(yīng)過程，優(yōu)選Ni-Mo或Ni-W組合。

例如，CN1169336A公開了一種餾分油加氫精制催化劑，其組成為氧化鎳1-5重量％，氧化鎢12-35重量％，氟1-9重量％，其余為氧化鋁，該氧化鋁是由一種或多種小孔氧化鋁與一種或多種大孔氧化鋁按75∶25-50∶50的重量比復(fù)合而成。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種新的、性能得到進(jìn)一步改善的加氫處理催化劑及其應(yīng)用。

本發(fā)明提供一種加氫處理催化劑，含有氧化鋁載體、至少一種選自Ⅷ族和至少一種選自ⅥB族的金屬組分，其特征在于，所述載體由含P1和P2的擬薄水鋁石組合物經(jīng)焙燒得到，以擬薄水鋁石組合物的總量為基準(zhǔn)，所述組合物中P2的含量為50重量％以上，其中，P1為1.1≤n₁≤2.5的擬薄水鋁石，P2為0.8＜n₂＜1.1的擬薄水鋁石；n_(1或2)＝D_(1或2)(031)/D_(1或2)(120)，所述D_(1或2)(031)表示P1或P2擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D_(1或2)(120)表示P1或P2擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD譜圖中2θ為34-43°的峰，所述120峰是指XRD譜圖中2θ為23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，λ為靶型材料的衍射波長，B為校正過的衍射峰的半峰寬，2θ為衍射峰的位置。

本發(fā)明還提供一種烴油加氫處理方法，包括在加氫處理反應(yīng)條件下，將烴油原料與催化劑接觸反應(yīng)，其特征在于，所述催化劑為前述的本發(fā)明提供的催化劑。

與現(xiàn)有的加氫催化劑相比，本發(fā)明提供催化劑的性能得到改善。

例如，在相同的反應(yīng)條件下，本發(fā)明提供催化劑的4，6-二甲基二苯并噻吩加氫脫硫活性比現(xiàn)有技術(shù)提供的催化劑可以提高7-40％。又如，在氫分壓6.4兆帕、反應(yīng)溫度340℃、液時空速2.0小時^-1的加氫反應(yīng)條件下，對茂名直餾柴油進(jìn)行加氫處理，采用本發(fā)明提供催化劑C₂的相對加氫脫硫活性比對比劑DC2可提高65％。

具體實(shí)施方式

按照本發(fā)明提供的催化劑，以擬薄水鋁石組合物的總量為基準(zhǔn)，所述P2的含量優(yōu)選為60重量％以上；所述P1優(yōu)選為1.2≤n₁≤2.2的擬薄水鋁石，P2優(yōu)選為0.85≤n₂≤1.05的擬薄水鋁石。

在一個具體的實(shí)施方式中，所述組合物中P1與P2的重量比為50∶50-5∶95，優(yōu)選為40∶60-5∶95。