[發明專利]一種香豆素類有機電致熒光材料及其合成方法

有效

• 申請號: 201010195474.8
• 申請日: 2010-06-09
• 公開（公告）號: CN101851505A
• 公開（公告）日: 2010-10-06
• 發明（設計）人: 劉萍
• 申請（專利權）人: 深圳丹邦投資集團有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D491/16
• 代理公司: 深圳新創友知識產權代理有限公司 44223
• 代理人: 江耀純

技術領域

本發明屬于有機電致發光材料合成領域，特別涉及一類香豆素類電致熒光材料及其合成方法。

背景技術

有機電致發光器件(OLED)由于具有發光亮度高、驅動電壓低、響應速度快、無視角、能效高、超輕超薄等優點，在平板顯示器、平板光源、光電耦合器等領域具有巨大的應用前景。1997年，日本Pioneer公司推出了世界上第一個商品化綠光OLED產品——車載FM音響顯示屏；2007年12月1日，日本Sony公司在日本市場投放了世界上第一款11英寸主動矩陣OLED(AM-OLED)電視機產品(壽命3萬小時)，并于2008年1月的國際消費類電子產品展覽會上展出了20英寸OLED?TV樣機。在短短十年里，OLED技術便已完成了從單色小屏到全彩大屏顯示器的研制，被普遍認為是下一代顯示器的主流技術，產業化勢頭異常迅猛。

為了實現彩色顯示，必須研發一系列發光高效、性能優良的紅綠藍各色發光材料。常見的綠色有機熒光材料(如下式所示)主要是香豆素類染料和喹丫啶酮類材料。香豆素類染料是很好的一類高效激光染料。Coumarin?6的發射峰在500nm，熒光量子效率幾乎達到100％。但是在高濃度時有嚴重的自淬滅現象。Kodak公司第一次將這種激光染料Coumarin?6以1％

濃度摻雜在AlQ中，獲得了器件量子效率為2.5％，發射峰在500nm。這類熒光分子由于是平面分子很容易由于分子間作用力而形成堆積、結晶，從而產生相分離導致熒光材料的濃度淬滅。增加發光染料分子的體積，降低染料分子間的相互作用從而防止濃度淬滅是提高電致發光器件性能的有效方法。Kodak公司后續報道了具有更大空間位阻的C545T(結構如下式所示)，其性能更加優異，是現在性能優異的綠色摻雜熒光材料之一。

但是這個摻雜材料仍然有一定缺陷。在高濃度摻雜時(大于1％)，器件效率急劇降低，阻止了其更廣范圍的使用。

發明內容

本發明的目的在于提供一類新型的香豆素類發光材料及其合成方法，此類發光材料具有高熒光光致發光效率和高電致熒光發光效率。

該香豆素類有機電致熒光材料具有如下式所示的結構：

其中，R為取代基。

其中R為下述取代基之一：三氟甲基CF₃、異丙基i-Pr、叔丁基t-Bu。

該香豆素類有機電致熒光材料的合成方法包括如下步驟：A、制備中間體I：N，N’-3，3-二(R)-2-烯丙基胺基苯酚；B、利用上述中間體I制備中間體II：8-羥基-1，1，7，7-四R久洛尼定；C、利用上述中間體II制備中間體III：9-醛基-8-羥基-1，1，7，7-四R久洛尼定；D、利用上述中間體III制備如下式所示的香豆素類有機電致熒光材料：

其中，R為取代基。

其中R為下述取代基之一：三氟甲基CF₃、異丙基i-Pr、叔丁基t-Bu。

步驟A包括如下步驟：將間氨基苯酚、1-溴-3，3-二R-2-丙烯、碳酸鈉、DMF依次加入到反應容器中，在室溫下反應至反應結束，抽濾；用母液沖洗濾餅；將粗品加入到另一反應容器，加入乙酸乙酯，攪拌回流；靜置降溫到室溫后，抽濾，即得到中間體I。

步驟B包括如下步驟：將甲磺酸加入到反容器中，用固體加料漏斗分批加入中間體I，加熱反應至結束，加水稀釋后，加入氫氧化鈉，調節體系的pH為強堿性，抽濾，母液加入乙酸乙酯萃取，合并有機層；無水硫酸鎂干燥，過濾，除去乙酸乙酯后得到灰白色的固體。

步驟C包括如下步驟：在冰浴中，將三氯氧磷滴加到裝有DMF反應容器中，反應后，將中間體II的DMF溶液滴加入上述的三氯氧磷DMF的溶液中，滴加后，于室溫下反應至結束，加入醋酸鈉溶液調節體系的pH，用氯仿提取，分液；有機層用水洗至無色后，無水硫酸鎂干燥，除去溶劑，得到深黃色的油狀物產品，直接用于下一步反應。

步驟D包括如下步驟：將中間體III、2-苯并噻唑乙腈、乙醇、哌啶加入到反應容器中，攪拌至反應結束，加入濃鹽酸繼續反應，慢慢傾倒入冰水中，靜置后抽濾，固體干燥后得到橙紅色固體，即為所述的香豆素類有機電致熒光材料。

本發明采用在典型的香豆素發光染料分子中引入更大的空間位阻取代基的辦法，增加了染料分子的體積，降低了染料分子的相互作用，避免了發光材料的聚集和結晶，使功能膜更加穩定并可降低濃度淬滅對發光效率的影響，提高電致發光器件的發光效率。

具體實施方式