[發明專利]一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物及其合成方法與用途

無效

• 申請號: 201010191728.9
• 申請日: 2010-06-04
• 公開（公告）號: CN101880243A
• 公開（公告）日: 2010-11-10
• 發明（設計）人: 黃銳強;王俊;李國江;楊書翰
• 申請（專利權）人: 貴陽柏絲特化工有限公司
• 主分類號: C07C255/31
• 分類號: C07C255/31;C07D233/72;C07C253/30;A01N53/10;A01N53/04;A01N53/06;A01P7/04;A01P7/02
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心

技術領域

本發明涉及一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物及其合成方法與用途，屬有機殺蟲類擬除蟲菊酯技術領域。

背景技術

擬除蟲菊酯是親脂性的有機化合物，其中除蟲菊酯都是從天然除蟲菊花中獲得的，他們顯示了很強的殺蟲活性，正是基于影響害蟲身上的神經薄膜上的鈉離子通道作用才有如此強大的殺蟲活性。

其中R₁，R₂可以是-H，-CF₃或者是-CH₃(EPA0638543，EPA0779269等)這類化合物都被用作殺蟲劑，而且顯示了很好的殺蟲活性，然而隨著使用劑量增加，也表現出了諸如效果，給藥劑量、控制蟲害的范圍，毒性等等不適問題。因此我們必須不斷研發在主體結構上修飾改良后的新的殺蟲劑。

發明內容

本發明的目的在于：

1.合成一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物，并對這類化合物進行篩選，篩選出對蚊、蠅、蟑螂等衛生害蟲，蚜蟲、青蟲等農田害蟲都具有極高的擊倒能力、殺傷能力和熏蒸、胃毒、觸殺作用，具有高效、低毒及低殘留的殺蟲活性組分的一些化合物。

2.提供上述篩選這些化合物的合成制備方法。

3.將上述篩選出的化合物的單體或混合物及其制劑應用在家庭衛生用藥和農藥方面。

很幸運，我們發現如一種新的通式的化合物(I)在這方面有非常優異的殺蟲效果。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

以通式(Ⅰ)給出的一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物：

本發明對通式(Ⅰ)中給出的R部分從現有擬除蟲菊酯中所使用的醇部分進行了優化篩選，優化出具有較高飽和蒸汽壓，在常溫及高溫下仍然能穩定持續揮發，藥效好，同時能有效降低擬除蟲菊酯毒性和生物抗性，對擬除蟲菊酯的活性有增強作用結構安全的化合物，對人畜刺激小。

其中R的范圍很廣，包括含有1～18個碳原子的烷烴；含有可被一個或多個取代基團取代的苯烷烴，取代基團包括1～4個碳原子的烷烴，2～6個的鹵代烯烴，2～6個碳原子的鹵代炔烴，4～8個碳原子的二烯烴或鹵素。

當R為(a)1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基，化合物(X1)為1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(b)2，5-二氧-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基甲基，化合物(X2)為[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(c)2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基，化合物(X3)為2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(d)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐基，化合物(X4)為2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(e)2，3，5，6-四氟芐基，化合物(X?5)為2，3，5，6-四氟芐基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(f)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基，化合物(X6)為2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

當R為(g)2-甲基-3-苯基芐基，化合物(X7)為2-甲基-3-苯基芐基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2二甲基環丙烷羧酸酯。

???????????????(X7)

本發明提供了一種含有3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯的殺蟲用混合物(殺蟲劑)。該化合物通式(a)在殺蟲劑活性成分占較低的比例，降低了殺蟲劑用量的同時保證了有效的殺蟲效果。

所述一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物，其特征在于本發明化合物通式(Ⅰ)中環丙烷1，3位手性碳原子具有光學旋光異構體R/S，在環丙烷環，雙鍵上還存在順式/反式和Z/E幾何異構體；本發明化合物包括所有具有害蟲防治活性的光學異構體、幾何異構體及其混合物。

本發明化合物中菊酸部分化合物可以是如下光學或順反異構體單一體或他們的混合物的實施方案包括，例如：

化合物結構通式(Ⅰ)所示的一種含氟氰擬除蟲菊酯化合物，其中環丙烷環上1位的絕對構型是S-體構型；