[發(fā)明專利]一種除草劑2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010191592.1
• 申請日: 2010-06-03
• 公開（公告）號(hào): CN101857544A
• 公開（公告）日: 2010-10-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 洪偉;朱紅;劉錫玲
• 申請（專利權(quán)）人: 上海力智生化科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C59/70
• 分類號(hào): C07C59/70;C07C51/16
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種除草劑2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法。

背景技術(shù)

2，4-D即2，4-二氯苯氧乙酸，是使用最廣泛的除草劑之一，可在麥、稻、玉米、甘蔗等作物田中除藜、莧等闊葉雜草及萌芽期禾本科雜草，在低濃度時(shí)可作為植物生長調(diào)節(jié)劑，用于防止番茄、棉、菠蘿等落花落果及形成無子果實(shí)等，并有防倒伏、促進(jìn)水稻增產(chǎn)和早熟等功能，還可用作防霉劑。

2，4-D純品為白色結(jié)晶，水中溶解度很小，易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑，通常被加工成鈉鹽、銨鹽或酯類的液劑、粉劑、乳劑等使用。

2，4-D的傳統(tǒng)合成工藝較為成熟，成本也較低，主要有兩種合成工藝：一是苯酚氯化醚化法，即苯酚在熔融狀態(tài)下先氯化，生成的中間體2，4-二氯苯酚再與氯乙酸反應(yīng)，通過williamson醚化得到產(chǎn)物；二是苯酚醚化氯化法，即苯酚先與氯乙酸醚化，生成的中間體再氯化得到2，4-D。這二種方法在生產(chǎn)過程以及后處理除去酚類物質(zhì)的過程中，會(huì)產(chǎn)生大量含酚廢水，且產(chǎn)品中游離酚的含量也不好控制。產(chǎn)品中游離酚殘留量過多，對它作為農(nóng)藥將有非常不利的影響，它將影響到作物的正常生長和產(chǎn)量，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)斐勺魑锏乃劳觥８鶕?jù)中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG?3624-1999，2，4-D原藥中游離酚的含量應(yīng)≤0.3％。在以上合成工藝中，為了降低產(chǎn)品中游離酚的殘留量，處理的辦法就是重結(jié)晶或水蒸氣蒸餾，前者會(huì)降低產(chǎn)品收率，并增加溶劑損耗，后者則會(huì)產(chǎn)生含酚廢水，都有一定缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種可有效降低產(chǎn)物中游離酚的含量，減少含酚廢水排放，并得到高品質(zhì)除草劑2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法。

本發(fā)明提出的除草劑2，4-D的合成方法，合成路線如下：

具體步驟如下：

(1)以2，4-二氯苯酚為原料在弱堿存在下、碘化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，與一氯丙酮經(jīng)過williamson醚化反應(yīng)得到2，4-二氯苯氧基丙酮，采用固-液兩相反應(yīng)或液-液兩相反應(yīng)中的任一種；

固-液兩相反應(yīng)：以無機(jī)固體為堿，加入碘化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑，升溫至50～80℃，攪拌下加入一氧丙酮和溶劑，滴加完成后，繼續(xù)反應(yīng)2.5～3.5小時(shí)，所得產(chǎn)物過濾，除去溶劑，精餾純化；其中：相轉(zhuǎn)移催化劑的加入量為2，4-二氯苯酚的1～10mol％，堿與2，4-二氯苯酚的摩爾比為1∶1～3∶1；2，4-二氯苯酚與一氯丙酮的摩爾比為1∶1～1∶2。碘化鈉的加入量為2，4-二氯苯酚的1～5mol％。，

液-液兩相反應(yīng)：在堿性水溶液存在下、碘化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，升溫至50～80℃，攪拌下加入一氯丙酮與溶劑，滴加完成后，繼續(xù)反應(yīng)2.5～3.5小時(shí)，所得產(chǎn)物過濾，靜止后分去水層，有機(jī)層洗滌，除去溶劑，精餾純化；其中：相轉(zhuǎn)移催化劑的加入量為2，4-二氯苯酚的1～10mol％，弱堿與2，4-二氯苯酚的摩爾比為1∶1～3∶1；2，4-二氯苯酚與一氯丙酮的摩爾比為1∶1～1∶2；碘化鈉的加入量為2，4-二氯苯酚的1～5mol％。

(2)將步驟(1)所得2，4-二氯苯氧基丙酮和溶劑加入到次氯酸鈉的堿性水溶液中，攪拌，在室溫～50℃溫度下反應(yīng)5～6小時(shí)，水層酸化至PH為2～3，過濾，重結(jié)晶，即得所需產(chǎn)物；其中：次氯酸鈉與2，4-二氯苯氧基丙酸的摩爾比為4∶1-5∶1。

本發(fā)明中，步驟(1)中固-液兩相反應(yīng)中所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉中任一種，所述相轉(zhuǎn)移催化劑采用18-冠-6或15-冠-5等冠醚類化合物；或PEG-400，PEG-600，PEG-800等聚乙二醇(PEG)類化合物、三乙基芐基銨鹽、三甲基十六烷基銨鹽或四丁基銨鹽等季銨鹽類化合物；所述溶劑采用丙酮，丁酮，四氫呋喃，二氧六環(huán)，乙腈，DMF或DMSO等中任一種。

本發(fā)明中，步驟(1)中液-液兩相反應(yīng)中所述堿性水溶液為碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液或碳酸氫鈉水溶液中任一種；所述堿性水溶液的濃度為50％或飽和溶液；相轉(zhuǎn)移催化劑以季銨鹽類化合物最為適宜，如三乙基芐基銨鹽，三甲基十六烷基銨鹽或四丁基銨鹽等均可。所述溶劑采用環(huán)己烷，苯或甲苯等烷烴芳烴類溶劑為宜。

本發(fā)明中，步驟(2)中所述溶劑為1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃或乙腈等中任一種。

本發(fā)明中，步驟(1)中相轉(zhuǎn)移催化劑的加入量為2，4-二氯苯酚的3～5mol％。

本發(fā)明中，步驟(1)中2，4-二氯苯酚與一氯丙酮的摩爾比為1∶1.2～1∶1.5。

本發(fā)明中，步驟(2)中所述堿性水溶液采用NaOH，NaOH與2，4-二氯苯氧基丙酮的摩爾比為3∶1～5∶1。