[發明專利]一種重油加氫處理催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201010190712.6
• 申請日: 2010-06-03
• 公開（公告）號: CN102266760A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;劉佳;王奎;曾雙親;胡大為;聶紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J21/02
• 分類號: B01J21/02;B01J32/00;B01D35/02;C10G45/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

發明領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑及其應用，特別是涉及一種重油加氫處理催化劑及其應用。

背景技術

隨著石油資源的日益匱乏，原油重質化與產品輕質化的矛盾日益尖銳，世界各國煉油企業都在大力發展摻煉或全煉渣油的催化裂化(RFCC)技術和焦化等熱裂化技術，其中RFCC工藝成為重質油輕質化最為有效的工藝。但渣油中高含量的雜質，如硫、氮、金屬和殘炭等對RFCC工藝裝置的穩定操作有較大的影響。為了增加渣油進料對RFCC裝置的適應性，作為RFCC裝置的原料預處理裝置，渣油固定床加氫處理裝置催化劑床層的脫雜質率，特別是脫硫率、脫金屬率和脫殘炭率就顯得尤為重要。

氧化鋁載體是制備此類催化劑的載體，通過對氧化鋁載體的選擇和改性可達到優化催化劑的孔結構，進而提高催化劑性能的目的。例如：

CN101332430A公開了一種重油加氫處理催化劑及其制備方法。催化劑含有載體和有效量的至少一種選自Ⅷ族和至少一種選自ⅥB的金屬組分。其中所述載體為一種含硼的符合氧化鋁載體，以元素計，以所述載體的總量為基準，所述載體中硼的含量為0.3-5重量％，所述載體酸量為0.2～0.5mmol/g，其中，低于250℃的弱酸量占總酸量的50-100％，而高于450℃的強酸占總酸量的0-5％。該發明提供催化劑在保持高的加氫處理活性的同時，抗積碳性能得到明顯改善。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種新的、性能得到改善的特別適合用于重油加氫處理的催化劑及其應用。

本發明提供一種重油加氫處理催化劑，該催化劑含有載體和加氫活性金屬組分，其特征在于，所述載體由一種含硼的擬薄水鋁石經焙燒得到，以氧化物計，并以所述擬薄水鋁石的干基為基準，所述擬薄水鋁石中硼的含量為1-10重量％，所述擬薄水鋁石為包括至少一種1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石P1；其中，其n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中120峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD譜圖中2θ為34-43°的峰，所述120峰是指XRD譜圖中2θ為23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，K為Scherrer常數，λ為靶型材料的衍射波長，B為衍射峰的半峰寬，2θ為衍射峰的位置。

本發明提供一種重油加氫處理方法，包括在重油加氫處理反應條件下將重質原料油與加氫處理催化劑接觸，所述催化劑為前述本發明提供的催化劑。

本發明提供催化劑的性能明顯得到改善。例如，在催化劑的加氫活性金屬含量、制備條件相同的情況下，采用本發明提供的載體制備的催化劑在用于渣油加氫脫金屬時，其(Ni+V)的脫除比參比催化劑可提高10％。

具體實施方式

按照本發明提供的催化劑，以氧化物計，并以所述擬薄水鋁石的干基為基準，所述擬薄水鋁石中硼的含量優選為1-8重量％，進一步優選為2-6重量％，其中所述P1優選為1.2≤n≤2.2的擬薄水鋁石。這里所述干基是指所述擬薄水鋁石在空氣氛圍下600℃焙燒4小時后的重量與焙燒前重量之比的百分數。

在足以使所述含硼的擬薄水鋁石中的硼含量滿足要求的前提下，對所述硼的引入方法沒有特別限制。例如，可以是在制備所述1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石P1的過程中引入含硼化合物，也可以是首先制備所述1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石P1，之后將其與含硼化合物混合的方法引入。

所述含硼化合物可以是水溶性的如硼酸、氧化硼或硼酸鹽，也可以為非水溶性的硼化物，如鹵化硼等。

其中，所述1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石P1的制備方法包括：將含鋁化合物溶液與酸或堿接觸進行沉淀反應，或者將有機含鋁化合物與水接觸進行水解反應，得到水合氧化鋁；將上述得到的水合氧化鋁進行老化，其中，所述含鋁化合物溶液與酸或堿的接觸或所述有機含鋁化合物與水的接觸以及水合氧化鋁的老化中的任意一個過程在晶粒生長調節劑存在下進行，所述晶粒生長調節劑為能夠調節晶粒在不同晶面上的生長速度的物質。

盡管只要使水解反應或沉淀反應以及老化中的任意過程之一在晶粒生長調節劑存在下進行即可實現本發明的目的，但優選情況下，所述水解反應和老化過程或者所述沉淀反應和老化過程均在晶粒生長調節劑存在下進行，這樣可以使所得擬薄水鋁石的n在優選1.2≤n≤2.2范圍內。