[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫裂化催化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010190693.7
• 申請(qǐng)日: 2010-06-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102266791A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 辛靖;董松濤;王奎;曾雙親;李明豐;楊清河;聶紅;張毓瑩
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/16
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/16;B01J21/04;C10G47/20
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明關(guān)于一種加氫裂化催化劑及其應(yīng)用，更具體地說(shuō)是關(guān)于一種含助劑硼或氟的加氫裂化催化劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

在加氫反應(yīng)條件下，烴油原料與催化劑接觸可能發(fā)生包括：加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、加氫裂化等反應(yīng)。其中催化劑的性能對(duì)烴原料的改質(zhì)效果、目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性起到關(guān)鍵的作用。

以含多孔性耐熱無(wú)機(jī)氧化物(如氧化鋁)、固體酸(如分子篩)載體負(fù)載加氫活性金屬組分制備的催化劑是廣泛用于烴油加氫裂化的催化劑。現(xiàn)有技術(shù)中，有關(guān)這類(lèi)催化劑的報(bào)道很多，例如：

CN?1169458A一種餾分油加氫裂化催化劑具有如下組成：硼0.5-5.0重％、氧化鎳2.5-5.0重％、氧化鎢10-38重％，其余為載體。該載體由20-90重％的氧化鋁和10-80重％的沸石組成。其中沸石為酸度值1.0-2.0毫摩爾/克的中孔或大孔沸石，氧化鋁為酸度值0.5-0.8毫摩爾/克的氧化鋁，所述氧化鋁或沸石的酸度值指用NH3-TPD法測(cè)定的酸度值。該催化劑在具有良好的脫硫、脫氮活性的同時(shí)，具有較現(xiàn)有技術(shù)更高的對(duì)中間餾分油的選擇性。

CN1054150C公開(kāi)了一種柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑由氧化鋁、無(wú)定形硅鋁及分子篩組成的載體及負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組成，催化劑中WO₃的含量為10-30重％、NiO的含量為2-15重％、分子篩的含量為5-45重％、氧化鋁的含量為30-70重％、無(wú)定形硅鋁的含量為5-25重％，所述分子篩為Y型分子篩，其紅外總酸量為0.5-1毫摩爾/克，晶胞常數(shù)為2.436-2.444納米。所述氧化鋁為孔容0.8-1.1毫升/克；表面積230-400米²/克的小孔氧化鋁。

CN1184843A公開(kāi)了一種柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑的組成為氧化鋁40-80重％、無(wú)定形硅鋁0-20重％、分子篩5-30重％，所述分子篩為孔容0.40-0.52毫升/克，比表面750-900米²/克，晶胞常數(shù)2.420-2.500，硅鋁比7-15的Y型分子篩，ⅥB族金屬含量10-30重％，Ⅷ族金屬氧化物的含量為2-15重％。

對(duì)于含分子篩的加氫裂化催化劑而言，其中所含多孔耐熱無(wú)機(jī)氧化物對(duì)加氫活性金屬組分的分散狀態(tài)以及催化劑孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)等產(chǎn)生影響，并直接影響到催化劑的催化性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種新的、性能得到改善的加氫裂化催化劑及其應(yīng)用。

本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，對(duì)于含固體酸(包括氧化硅-氧化鋁和分子篩)組分的加氫裂化催化劑，在固體酸和加氫活性金屬組分確定之后，其性能與催化劑所含的氧化鋁基質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。現(xiàn)有技術(shù)提供的擬薄水鋁石的n值偏低(通常為0.85-1.05)，當(dāng)采用此類(lèi)的擬薄水鋁石制備催化劑，特別是制備用于劣質(zhì)柴油餾分油加氫裂化的催化劑時(shí)，其性能不能很好滿(mǎn)足要求。

本發(fā)明提供一種加氫裂化催化劑及其應(yīng)用，該催化劑含有載體、至少一種選自Ⅷ族的金屬組分、至少一種選自ⅥB族的金屬組分和助劑硼或氟，所述載體含有固體酸組分和氧化鋁，其特征在于，所述的氧化鋁為一種由1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石轉(zhuǎn)化得到的γ-氧化鋁，其中n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD譜圖中2θ為34-43°的峰，所述120峰是指XRD譜圖中2θ為23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，λ為靶型材料的衍射波長(zhǎng)，B為校正過(guò)的衍射峰的半峰寬，2θ為衍射峰的位置。

本發(fā)明還提供一種烴油加氫裂化方法，包括在加氫裂化反應(yīng)條件下，將烴油原料油與加氫裂化催化劑接觸反應(yīng)，其特征在于，所述催化劑為前述的本發(fā)明提供的催化劑。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供催化劑的性能得到明顯改善。例如，與現(xiàn)有方法提供的柴油加氫改質(zhì)催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑可使柴油十六烷值提高幅度有明顯提高。

具體實(shí)施方式