[發明專利]檸檬酸亞錫二鈉等效組合物的制備方法

有效

• 申請號: 201010190580.7
• 申請日: 2010-06-03
• 公開（公告）號: CN101862013A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 劉志平;黃偉鵬;莊景發;章小亮;李金榮;趙書煌;鄭鶴立
• 申請（專利權）人: 西隴化工股份有限公司
• 主分類號: A23L3/3508
• 分類號: A23L3/3508;C07C59/265;C07C51/41
• 代理公司: 汕頭市高科專利事務所 44103
• 代理人: 王少明

技術領域

本發明涉及一種食品添加劑的制備方法，具體是檸檬酸亞錫二鈉等效組合物的制備方法。

背景技術

檸檬酸亞錫二鈉又名檸檬酸亞錫酸二鈉、檸檬酸亞錫鈉、8301護色劑，分子式C₆H₆O₈SnNa₂，分子量370.79，結構式如下：

檸檬酸亞錫二鈉為白色粉狀固體，極易溶于水，易吸濕潮解，極易氧化。熔點為250℃(分解)，260℃開始變黃，283℃變成棕色。小鼠口服的LD₅₀為2700mg/Kg，致突、致畸試驗為陰性，屬微毒性化學品。本品有強還原性，在食品添加劑中作為抗氧化劑、防腐劑和護色劑。根據2003-05-28修訂的《食品添加劑使用衛生標準》(GB2760-1996)，檸檬酸亞錫二鈉適用于蘑菇、蘋果、檸檬、板栗、銀杏、青梅、百合、柑橘、核桃、蘆筍、青豆、荔枝、胡蘿卜、甜菜根、果汁等果蔬罐頭食品，因此是一種應用廣泛的食品添加劑。檸檬酸亞錫二鈉之所以能發揮抗氧化、防腐和護色作用，保持食品的色質與風味的原理是基于其能逐漸消耗罐頭中殘余氧氣，Sn²⁺被氧化成Sn⁴⁺。由于其毒性低，能安全有效地替代含硫護色劑，而且護色效果優于含硫化合物。

檸檬酸亞錫二鈉作為食品添加劑在國外就已得到廣泛使用。但至今國外專利或公開的資料均無檸檬酸亞錫二鈉的制備方法介紹。中國食品添加劑產業網(www.faic.cn)在穩定和凝固劑一欄中簡單介紹了檸檬酸亞錫二鈉制備方法，是由氯化亞錫、檸檬酸與氫氧化鈉反應制得。但從氯化亞錫為原料制備檸檬酸亞錫二鈉有二大缺點，一是氯化鈉含量高；其次是容易獲得大量難溶于水的固體物質，所得產物難以達到標準的要求。

凌關庭主編的《食品添加劑手冊》第二版提到的制法為先由檸檬酸、氯化亞錫和氫氧化鈉生成檸檬酸二亞錫沉淀，再加氫氧化鈉和檸檬酸反應后，得檸檬酸亞錫二鈉水溶液，經真空濃縮、濾去不溶物后真空干燥而成。此法雖然可以解決產物中氯離子高的問題，但由于檸檬酸亞錫二鈉很難結晶，檸檬酸亞錫二鈉溶液的濃縮一定要到完全干燥才能拿出塊狀固體，經粉碎后才能得到無定形粉末，產物在干燥過程中粘壁很嚴重，產品取出較困難，而且大量水分的蒸發能耗極大。《食品添加劑手冊》提及的方法由于經歷濃縮過程，由于氧化的原因，水不溶物通常也難以達到中國企標的要求。

為了克服上述缺陷，申請人在專利號為ZL200610124388.1的發明專利中提供了一種制備檸檬酸亞錫二鈉等效物組合物的方法，該方法先用氫氧化鈉將氯化亞錫轉化為氫氧化亞錫，氫氧化亞錫與檸檬酸反應生成檸檬酸三亞錫沉淀，再與檸檬酸三鈉粉末復配成為檸檬酸亞錫二鈉等效物組合物。用氫氧化鈉將氯化亞錫轉化為氫氧化亞錫的方法存在以下問題：一是反應步驟多，清洗氫氧化亞錫的廢水量較大；二是堿性介質使氯化亞錫或者氫氧化亞錫容易被氧化為四價錫，抗氧化處理使生產操作存在一定的難度。

發明內容

本發明的目的在于克服上述缺陷，提供一種簡化生產步驟的檸檬酸亞錫二鈉等效組合物的制備方法。

本發明的方法是以檸檬酸三鈉和氯化亞錫為原料，將檸檬酸三鈉溶液加入氯化亞錫溶液，直接制備檸檬酸三亞錫，制得的檸檬酸三亞錫與檸檬酸三鈉按比例復配后可方便地制備檸檬酸亞錫二鈉的等效組合物，該組合物在使用時加水溶解轉化為檸檬酸亞錫二鈉。

本發明包括以下步驟：

A.將檸檬酸三鈉和氯化亞錫分別溶于水；

B.按檸檬酸三鈉與氯化亞錫摩爾比1∶2.95～3.15的比例將檸檬酸三鈉水溶液加入到氯化亞錫水溶液中，攪拌反應0.5～1.0小時，過濾，純水洗滌，干燥，得粉末狀白色固體產物；

C.步驟B所得固體物與檸檬酸三鈉粉末混合，按重量比1.1～1.2∶1的比例混合、攪拌、研磨5～30分鐘，制得檸檬酸亞錫二鈉等效組合物，該組合物在使用時加水轉化為檸檬酸亞錫二鈉。

在上述步驟A中，為防止亞錫的氧化和加速溶解過程，在氯化亞錫可以溶解在60～100℃熱水中，并在熱水中加入少量的金屬錫粉，溶解完成后過濾去除金屬錫粉。

在上述步驟B中，加入檸檬酸三鈉溶液使檸檬酸三鈉水溶液與氯化亞錫水溶液進行反應時，采鹽酸和/或氫氧化鈉溶液將體系pH值優選1～5，更優選是2～4，體系溫度優選是10～55℃，更優選是室溫的20-35℃。