[發明專利]一種烯烴環氧化方法

有效

• 申請號: 201010184381.5
• 申請日: 2010-05-27
• 公開（公告）號: CN102260226A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 張永強;劉易;杜澤學
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;C07D303/08;B01J29/89;B01J29/90;B01J38/52
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種烯烴環氧化方法，其特征在于在鈦硅分子篩催化劑和反應溶劑存在、環氧化反應條件下，將烯烴與過氧化氫進行環氧化反應，當鈦硅分子篩催化劑失活后，停止烯烴和過氧化氫進料，對鈦硅分子篩催化劑進行再生處理，在再生處理后，恢復烯烴和過氧化氫的進料，在環氧化反應條件下繼續進行烯烴環氧化反應，當鈦硅分子篩催化劑再次失活后，重復再生處理過程，所說的再生處理包括：

步驟a)維持反應器的溫度不變，使洗滌再生溶劑與失活的鈦硅分子篩催化劑接觸洗滌1～24小時；

步驟b)以0.2～20℃/mi?n的升溫速率升高洗滌再生溫度，使得洗滌再生溶劑的對比溫度處于0.85～1，并在該對比溫度下洗滌至少1小時；

步驟c)以1～10℃/min的降溫速率將催化劑冷卻至環氧化反應溫度。

2.按照權利要求1的方法，其中，所述的鈦硅分子篩催化劑是由具有ZSM-5拓撲結構的TS-1分子篩原粉制備得到的成型催化劑，以固定床床層的形式存在。

3.按照權利要求1的方法，其中，所說的烯烴為3-氯丙烯。

4.按照權利要求1的方法，其中，所說的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、丙酮和水中的一種或多種。

5.按照權利要求1的方法，其中，所說的洗滌再生溶劑為小分子極性化合物，包括碳原子數1～6的一元醇、碳原子數3～4的酮、水以及它們的混合物。

6.按照權利要求1的方法，所說的溶劑和洗滌再生溶劑均為甲醇。

7.按照權利要求1的方法，其中，所述的環氧化反應條件溫度為10～100℃。

8.按照權利要求1的方法，其中，所述的環氧化反應，于進料中加入質量分數為0.001％～0.1％的堿性添加劑。

9.按照權利要求1的方法，其中，所述的再生處理過程，兩次過程之間的環氧化反應進行100～1000小時。

10.一種3-氯丙烯環氧化方法，其特征在于在鈦硅分子篩催化劑和溶劑甲醇存在、環氧化反應條件下，將3-氯丙烯與過氧化氫進行環氧化反應，當鈦硅分子篩催化劑失活后，停止3-氯丙烯和過氧化氫進料，對鈦硅分子篩催化劑進行再生處理，在再生處理后，恢復3-氯丙烯和過氧化氫的進料，在環氧化反應條件下繼續進行環氧化反應，當鈦硅分子篩催化劑再次失活后，重復再生處理過程，其中，環氧化反應條件下，3-氯丙烯與過氧化氫的摩爾比為1∶1～10∶1，溶劑甲醇與3-氯丙烯的進料摩爾比為0.2∶1～20∶1，所說的再生處理包括：步驟a)維持反應器的溫度不變，使甲醇與失活的鈦硅分子篩催化劑接觸洗滌1～24小時；步驟b)以0.2～20℃/min的升溫速率升高洗滌再生溫度，使得洗滌再生溶劑的對比溫度處于0.93～0.98，并在該對比溫度下洗滌至少1小時；步驟c)以1～10℃/min的降溫速率將催化劑冷卻至環氧化反應溫度。