[發明專利]一種2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制備工藝

有效

• 申請號: 201010183889.3
• 申請日: 2010-05-25
• 公開（公告）號: CN102260149A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 張佶璘;蔣文;陳建偉
• 申請（專利權）人: 上海焦化有限公司
• 主分類號: C07C47/21
• 分類號: C07C47/21;C07C45/72;C07C31/125;C07C29/141;C07C29/17
• 代理公司: 上海光華專利事務所 31219
• 代理人: 許亦琳;余明偉

技術領域

本發明涉及一種2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制備工藝，屬于化工技術領域。

背景技術

2-乙基己醇(俗稱辛醇)是一種無色具有光澤和水果香味的油狀液體，在羰基合成生產中，他的產量最大，占羰基合成醇總量的一半以上。2-乙基己醇主要用于生產塑料工業增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯，作聚氯乙烯樹脂增塑劑，它與絕大多數工業上使用的合成樹脂和橡膠都有良好的相溶作用，增塑效率高，揮發性低，低溫柔軟性好，耐熱耐蝕性好。2-乙基己醇也用作合成潤滑劑、抗氧劑的原料，它還是一種溶劑和性能良好的消泡劑。它可用于紙漿上漿、照相、涂料、印染、膠乳等方面，也可用于陶瓷工業釉漿的分散劑、選礦劑、清潔劑及石油添加劑等。

國內丁辛醇消費量在某些年份有些波動，但總的趨勢是明顯增加的。截止到09年7月上旬，2-乙基己醇在國內市場行情總體保持平穩，庫存量較低，市場貨源持續緊張，市場前景看好。

丁辛醇的生產方法有兩種：醇醛縮合法和丙烯羰基合成法，見《丁辛生產工藝》(朱傳芳、房鼎業、季紹卿編，華東理工大學出版社，1995年12月第1版，第36到第65頁)。醇醛縮合法是以乙醛為原料進行縮合生成丁醇醛，脫水生成丁烯醛，再加氫得到正丁醛，然后正丁醛進行縮合反應生成2-乙基己烯醛，再加氫即得2-乙基己醇。

而目前工業上普遍采用的是丙烯羰基合成法，通過羰基合成反應得到正丁醛與異丁醛的混合物，再通過異構物精餾塔，利用正、異丁醛的沸點差別將兩者精餾分離。正丁醛及重組分從塔底排出后再進入正丁醛塔，通過簡單的分餾后即得到≥99.8％的正丁醛，雜質為異丁醛。正丁醛原料在堿性催化劑水溶液的催化下，縮合生成2-乙基己烯醛，2-乙基己烯醛再加氫得到2-乙基己醇產品，反應式如下：

其反應的工藝流程見附圖1：正丁醛進入醛縮合反應系統，該系統是由三個串聯的反應器組成的。縮合反應的第一步是將正丁醛原料送入加熱器11，與循環泵121送回的堿液流混合，正丁醛在堿溶液的存在下生成縮丁醇醛，并同時脫水生成2-乙基己烯醛，大部分的反應在此回路中產生，接著物料被送入第二反應回路和第三反應回路中繼續反應，第二、三回路包括兩個串聯的縮合反應器131、132，以及2-乙基己烯醛循環泵121、123，完成縮合反應產生2-乙基己烯醛及少量多聚丁醛、2-乙基-4-甲基戊烯醛等雜質。

第三回路排出液體即為2-乙基己烯醛和水，經換熱器1-4預熱循環堿液，再經冷卻器15冷卻，送入層析器16，在層析器中物料分為上下兩層，上層為2-乙基己烯醛及多聚丁醛、2-乙基-4-甲基戊烯醛及未反應的正丁醛和異丁醛等雜質，下層為含堿水相，該水相用堿液循環泵17抽出，補入50％的新鮮堿液，配成2％濃度的稀堿液，經過換熱器14預熱后，加入第一縮合反應回路，其加入量為醛進料量的55％～60％。

來自縮合系統的2-乙基己烯醛及雜質送入加氫系統。首先，加入蒸發器循環泵入口，與循環物料混合經循環泵送到蒸發器加熱器，用1.3MPa(絕對壓力)蒸汽加熱至124℃，再進入蒸發器噴頭，與下部進入的熱氫循環氣體逆向流動，使大部分液體蒸發并被循環氣帶到塔盤上，塔盤上部經一個分布器底部連續小量采出，防止重組分積累。循環氣帶著蒸發的物料經蒸發器除沫網除去夾帶的液體微滴，從頂部出來再經轉化器進入加熱器，用1.3MPa(絕對壓力)蒸汽加熱至128℃，進入兩臺并聯的轉化器。在轉化器管程內銅基催化劑床層上，2-乙基己烯醛加氫生成2-乙基己醇。反應熱由殼程的冷凝液汽化產生的蒸汽帶走，氣體從轉化反應器頂部出來，在換熱器中與循環氣進行熱交換而被冷卻，然后再經粗醇冷卻器進一步冷卻，進入粗醇產品收集槽，在該槽中氣體與液體分離，氣體經除沫網從收集槽頂部出來，一部分作為馳放氣排入燃料氣總管，大部分經壓縮機壓縮后，補入新鮮氫氣，控制系統壓力0.5MPa，再經換熱器升溫去蒸發器蒸發物料。粗醇產品收集槽內分離的液體為粗2-乙基己醇，去2-乙基己醇精餾系統。

從加氫系統來的粗2-乙基己醇進入粗產品精餾系統，先通過預精餾塔脫除粗2-乙基己醇中的輕組分，再通過精餾塔去除重組分，得到2-乙基己醇≥99.7wt％的最終產品。