[發明專利]具有特定紅外吸收特征的負載型鈀催化劑

有效

• 申請號: 201010182758.3
• 申請日: 2010-05-21
• 公開（公告）號: CN102247838A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發明（設計）人: 戴偉;于海波;彭暉;張齊;毛祖旺;樂毅;穆瑋;戚文新
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種負載型鈀催化劑，包含載體、鈀和可選的改性組分，其特征在于所述催化劑在40℃下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930～1990cm^-1處橋式吸收峰與1870～1930cm^-1處橋式吸收峰的面積之比小于0.2。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑在40℃下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930～1990cm^-1處橋式吸收峰與1870～1930cm^-1處橋式吸收峰的面積之比小于0.15。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑在40℃下吸附一氧化碳后，改用氮氣吹掃0分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1870～1930cm^-1處吸收峰的峰高與改用氮氣吹掃15分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1800～1900cm^-1處吸收峰的峰高之比小于5，優選小于2。

4.根據權利要求1～3之一所述的催化劑，其特征在于所述催化劑的一氧化碳吸附紅外光譜圖采用以下方法測得：

a)將粉末態的催化劑樣品置于氫氣氣流中升溫至300℃；升溫速率為20℃/min，氫氣流量為10ml/min；

b)在氫氣氣流中于300℃下保溫2小時，然后降溫至40℃；降溫速率為20℃/min，氫氣流量為10ml/min；

c)保持溫度為40℃，通入氮氣氣流吹掃30分鐘，氮氣流量為5ml/min；

d)保持溫度為40℃，通入一氧化碳-氬氣混合氣，其中一氧化碳的摩爾含量為1％，吸附30分鐘，混合氣體流量為5ml/min；

e)保持溫度為40℃，改用氮氣吹掃，同時立刻測定樣品的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖；

f)保持氮氣流量為5ml/min，在氮氣吹掃9min、15min、24min時分別記錄樣品的原位紅外光譜圖。

5.根據權利要求1～3之一所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中鈀的含量為載體總重的0.01～50wt％，優選為0.01～15wt％，更優選0.03～5wt％。

6.根據權利要求1～3之一所述的催化劑，其特征在于所述催化劑的載體選自活性炭、炭黑、碳納米管、氧化鋁、膨潤土、粘土、硅藻土、沸石、分子篩、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅和聚合物材料中的一種或它們中兩種以上的混合物。

7.根據權利要求1～3之一所述的催化劑，其特征在于所述催化劑的載體的比表面積為1～500m²/g，優選為5～200m²/g，更優選15～50m²/g。

8.根據權利要求1～3之一所述的催化劑，其特征在于所述的改性組分選自Bi、Sb、Pb、In、不同于鈀的第VIII族元素、第IB組元素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵族元素中的至少一種，其含量為載體總重的0～20wt％。

9.一種用于權利要求1～8之一所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的制備方法包含以下步驟：(1)使用噴涂法將包含鈀前體的溶液負載于載體上；(2)使用電離輻射輻照負載有鈀前體的載體、水和自由基清除劑的體系。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于使用堿性溶液預先調節鈀前體溶液的pH至2～13。

11.根據權利要求9所述的方法，其特征在于使用堿性溶液處理負載鈀前體之前或之后的載體，所述的處理方法為噴涂。

12.根據權利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的電離輻射為γ射線、X射線或電子束。

13.根據權利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的電離輻射的吸收劑量率為1～1×10⁷Gy/min，所述的電離輻射的吸收劑量為0.01～1×10⁵kGy。

14.根據權利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的鈀前體選自氯化鈀、硝酸鈀、醋酸鈀、硫酸鈀、氧化鈀和鈀的金屬有機化合物中的一種以上。

15.根據權利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的至少一種，優選自甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇中的至少一種，更優選異丙醇和乙二醇。