[發(fā)明專利]超臨界提取拳參中單寧和綠原酸的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010182705.1
• 申請(qǐng)日: 2010-05-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101830941A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蘇劉花
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京澤朗農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07H13/08
• 分類號(hào): C07H13/08;C07H1/08;C07C69/732;C07C67/48
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及超臨界提取拳參中單寧和綠原酸的方法，尤其是一種采用超臨界手段分離制備單寧和綠原酸的方法。

背景技術(shù)：

拳參又名紫參、山蝦、草河車(chē)、倒根草，生于陰濕山坡、草叢或林間草甸中。主產(chǎn)華北、西北及山東、江蘇、湖北。藥材為蓼科植物拳參Polygonum?bistorta?L.的干燥根莖。春初發(fā)芽時(shí)或秋季莖葉將枯萎時(shí)采挖，除去泥沙，曬干，去須根。

拳參根莖含沒(méi)食子酸(gallic?acid)、并沒(méi)食子酸(ellagic?acid)以及可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)。還含右旋兒茶酚(catechol)，左旋表茶酚(epicatechol)，6-沒(méi)食子酰葡萄糖galloylglucose)，3，6-二沒(méi)食子酸葡萄糖(3，6-digalloyl?glucose葡萄糖(glucose)。又含羥基甲基蒽醌、維生素、β-谷甾醇的異構(gòu)體等。全草含綠原酸(chloroenic?acid)，咖啡酸(caffeicacid)，原兒茶酸(protocatechuic?acid)及金絲桃甙(hyperin)等。

單寧是多酚中高度聚合的化合物，又稱單寧酸、鞣質(zhì)，分子式：C₇₆H₅₂O₄₆分子量：1701.22。

單寧為黃色或棕黃色無(wú)定形松散粉末，在空氣中顏色逐漸變深，有強(qiáng)吸濕性；不溶于乙醚、苯、氯仿，易溶于水、乙醇、丙酮，水溶液有澀味。

綠原酸(Chlorogenic?acid)，分子式：C₁₆H₁₈O₉，分子量：354.30。

綠原酸在110℃變?yōu)闊o(wú)水化合物，熔點(diǎn)208℃，[α]24D-35.2℃(c＝2.8)。25℃水中溶解度為4％，熱水中溶解度更大；易溶于乙醇及丙酮，極微溶于醋酸乙酯。由于綠原酸本身的不穩(wěn)定性，提取時(shí)不能高溫、強(qiáng)光及長(zhǎng)時(shí)間加熱。

提取綠原酸普遍使用的方法有：水提取法、乙醇回流法、水提醇沉法等。雖然微波、超聲波、酶解等輔助手段能使獲得較高提取率，但這些方法在保留有效成分、去除無(wú)效成分等方面，存在著能耗大、工序多、周期長(zhǎng)、有效成分損失大等缺點(diǎn)。中國(guó)專利CN1400199“一種從杜仲葉中連續(xù)提取活性物質(zhì)的方法”所公開(kāi)的方法中綠原酸路線提取需要加熱，很容易導(dǎo)致綠原酸被破壞；洗脫后要進(jìn)行多次重結(jié)晶，雖然得到了純度很高的綠原酸成品，但生產(chǎn)周期延長(zhǎng)，而且綠原酸的收率也進(jìn)一步降低。陳曉娟等《酶法及半仿生法提取杜仲葉中綠原酸和黃酮》用酶使細(xì)胞壁破裂，方便提取或用模擬人體消化系統(tǒng)中pH的方法改善提取效果。但酶法沒(méi)能解決酶的后處理問(wèn)題。半仿生法的溫度偏高，很有可能不利綠原酸的保全；pH的改變勢(shì)必需要監(jiān)控設(shè)備，而且監(jiān)控也存在滯后性，使得工業(yè)生產(chǎn)時(shí)反應(yīng)難以滿足最優(yōu)條件；且用到多種溶劑，也會(huì)使后處理復(fù)雜化。

發(fā)明內(nèi)容：

發(fā)明人經(jīng)工藝優(yōu)化試驗(yàn)，發(fā)明了超臨界提取拳參中單寧和綠原酸的方法。該工藝原料利用率高，環(huán)保，產(chǎn)品收率高。

本發(fā)明是采用以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

1)超臨界提取：取拳參干燥根部，粉碎為40-80目，置超臨界提取釜中，加入夾帶劑，通過(guò)高壓泵二氧化碳轉(zhuǎn)化成超臨界流體，第一次在較低壓力下提取2-4小時(shí)，引出提取液減壓解析出綠原酸粗提物，釜內(nèi)再升至較高壓力第二次提取3-4小時(shí)，引出提取液減壓解析出單寧粗提物；

2)單寧純化：上述單寧粗提物分散于熱水中，減壓濃縮至原體積的1/10-1/15，靜置結(jié)晶，重復(fù)2-3次，即得單寧產(chǎn)品。

3)綠原酸純化：上述綠原酸粗提物分散于稀乙醇溶液中，通過(guò)聚酰胺樹(shù)脂吸附，用去離子水和不同濃度乙醇分段洗脫，高濃度乙醇洗脫液先通過(guò)截留分子量2000-3000的超濾膜除雜，收集透過(guò)液，用納濾膜濃縮系統(tǒng)濃縮，噴霧干燥，即得綠原酸產(chǎn)品。

上述提取方法，其特征在于所述1)中浸泡為70％乙醇，用量為原料質(zhì)量的1/5-1/2(V/W)。

上述提取方法，其特征在于所述1)中第一次提取溫度為50℃，壓力為10-13Mpa，流速為0.12L/h，解析壓力為常壓。

上述提取方法，其特征在于所述1)中第二次提取溫度為50℃，壓力為22-30Mpa，流速為0.12L/h，解析壓力為常壓。

上述提取方法，其特征在于所述2)中水溫為80℃，用量為單寧粗提物質(zhì)量的6-8倍(W/V)，養(yǎng)晶時(shí)間為每次1-1.5h。

上述提取方法，其特征在于所述3)中稀乙醇濃度為10-15％，用量為綠原酸粗品質(zhì)量的3-5倍。