[發明專利]2-仲丁基萘的制備方法

無效

• 申請號: 201010182567.7
• 申請日: 2010-05-26
• 公開（公告）號: CN102260134A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 金婉姣;黃崇品
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07C15/24
• 分類號: C07C15/24;C07C2/66;B01J29/70
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及一種萘選擇性仲丁基化制備2-仲丁基萘的方法。

背景技術：

2-烷基萘是重要的有機化工原料，經氧化、分解后得到的兩種產物2-萘酚和丁酮均是重要的有機合成原料。其中，2-萘酚經磺化的產物可用于制造酸性染料和圓珠筆墨水；其與苯胺縮合產物N-苯基-2-萘胺廣泛用于天然橡膠及合成橡膠制造的各種深色橡膠制品；將2-萘酚甲基化，再經過乙酰化等一系列過程可制得醫用藥品萘普生，該藥主要用于慢性關節炎、腰痛、急性上呼吸道炎等的消炎和鎮痛。另外，2-萘酚還可用于生產皮革鞣劑、電解液洗滌劑等多種農用、醫用、工業用化工產品，應用范圍十分廣泛。丁酮，又叫做甲乙酮，是一種性能優良的低沸點有機溶劑，大量用于醫藥、電子元件清洗、煉油、粘合劑等行業。丁酮還是一種重要的精細化工原料，可以作為光敏催化劑作用于脂肪胺、芳香胺的合成過程，或作為添加劑改善燃料油在內燃機、加熱爐及鍋爐中的燃燒效果，應用領域也十分廣泛。

隨著中國成為世界染料生產出口大國，我國對2-萘酚的需求，尤其是染料中間體消耗日趨擴大，近幾年一度出現供不應求的局面。我國現有2-萘酚的制備方法有磺化堿熔法、烷基轉移法、2-氯萘水解法和過氧化氫法，其中磺化堿熔法和烷基轉移法較為成熟，但二者均存在“三廢”多，設備腐蝕嚴重的缺點，需要進一步完善。2-氯萘水解和過氧化氫法則因為生產成本高，經濟效益低而少為人們所用。美國氰胺公司采用Y型分子篩低溫反應生成2-異丙基萘，再以兩種稀土元素金屬離子La³⁺和Ce⁴⁺改性的Y型分子篩進行兩步烷基轉移反應，使2-異丙基萘含量提高到95％以上，最后再進行氧化、分解、提純、精制得到純度及色度均較優的2-萘酚產品。該方法是目前較為環保、經濟的一種方法，其關鍵步驟是2異丙基萘的合成部分。但該方法所得烷基化產物成分復雜，尤其是1-異丙基萘和2-異丙基萘的沸點接近，分離比較困難，而且兩步異構化溫度較高，能耗高。如何高選擇性的合成2-烷基萘，使得產物容易分離，從而降低原料的生產成本已經成為當今的研究熱點。

中國專利CN?1721380A中描述了一種采用包括一個烷化聚合反應器和三個串聯的精餾塔裝置在內的從煤焦油中提取1-甲基萘和2-甲基萘的方法。然而該方法所使用的催化劑為酸性，對設備腐蝕嚴重，原料組分復雜，分離困難，僅適用于小規模生產。

美國專利US?5177284中描述了一種將超穩Y沸石分子篩和β沸石分子篩混合均勻共同作為催化劑合成烷基萘的方法。然而，這種方法所需的反應溫度較高，產品純度低，不利于工業化生產。

李玉平等人(李玉平等.萘與叔丁醇在沸石上的液相烷基化反應.煤炭轉化，2004年7月，27(3)：85～88)選取了孔徑較大的微孔沸石HY、HX、Hβ和HM，考察了它們在萘與叔丁醇的液相烷基化反應的催化性能，并選取HY沸石為催化劑，考察了溫度、時間和原料配比對反應的影響。結果發現2-叔丁基萘收率為52％，沒有2-仲丁基萘的生成，且產物中有大量二烷基萘產物生成，反應選擇性不夠理想，且反應溫度較高，耗能大。

中國專利CN?101205161A描述了一種制備長鏈2-烷基萘的方法。這種方法是以超細二氧化硅負載雜多酸催化劑，用摩爾比為1～10∶1的C₁₀～C₂₄長鏈烯烴與萘進行反應。反應可在較緩和的條件下完成，得到產品易于分離，色度較低，對設備要求也較低，比較適于工業生產。但是，該方法存在產物成分復雜，烷基萘收率不高的缺點，仍然有待改善。

美國專利4604491描述了用硅鋁白土作催化劑用于萘和α-烯烴的烷基化反應，該方法需要在200℃下連續進行6小時，反應溫度高，且催化劑消耗量很大，給產物分離提純造成一定困難，不利于工業化應用。

發明內容：

本發明的目的在于為萘的烷基化制備2-烷基萘提供一種新的方法，即萘擇形仲丁基化制備2-仲丁基萘，以解決2-烷基萘制備過程中，目的產物選擇性差，產品分離困難，工藝復雜、副產物多，能耗高的問題。該方法反應條件溫和，所用催化劑具有較高反應活性，對2-仲丁基萘選擇性優良，產物分離方便。