[發明專利]一種常溫快速交聯低鹵阻燃熱收縮管料及其制備方法

有效

• 申請號: 201010182087.0
• 申請日: 2010-05-17
• 公開（公告）號: CN101831107A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發明（設計）人: 楊金保;汪根林;鮑克霞
• 申請（專利權）人: 安慶市三陽塑膠材料有限公司
• 主分類號: C08L23/08
• 分類號: C08L23/08;C08L23/16;C08K13/02;C08K3/32;C08K5/5425;C08K5/5415;B29C47/92
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一、技術領域：本發明涉及一種熱收縮管料及其制備方法，特別是一種常溫快速交聯低鹵阻燃熱收縮管料及其制備方法。

二、背景技術：熱收縮產品從產生到現在發展速度突飛猛進，應用領域不斷擴大，現在已廣泛應用于航空航天、船舶、汽車、家電、通訊和石油化工等領域。熱收縮產品對電線電纜連接處以及分支起到密封防潮、防水和線路的防腐，防震動脫位等功能，因此要求熱收縮管既要有良好的物理和電氣性能，也要有良好的化學性如防腐及耐候等。目前市場上的熱收縮管都需要電子加速器輻照處理，成本較高，且對安全環保要求極高。市場對無需電子加速器或鈷源輻照制造熱收縮管提出了新的要求，既能降低生產成本，又能克服安全環保的要求。

目前交聯低鹵阻燃熱收縮管料的制備方法主要采用輻照交聯方法來實現，此法是將所有配方原料一次性混合、造粒，然后擠制成品管，隨后在電子加速器或鈷源中完成輻照交聯。該法需昂貴的電子加速器或鈷源設備，且環保安全要求極高。由于硅烷交聯方法容易實現，節能，環保等優點，可逐步取代輻照交聯制造熱收縮管的應用領域，市場容量相當可觀。

中國專利CN?100387646介紹了一種輻照交聯阻燃熱收縮標識套管及其制備方法，涉及的阻燃熱收縮標識套管以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、EPR、阻燃劑十溴二苯乙烷、三氧化二銻、表面活化處理過的超細氫氧化鎂及其它助劑為原料，經混煉造粒、擠出成型、輻照交聯、擴張定型、整平處理等工序制得。該阻燃熱收縮標識套管實現了利用計算機和熱轉印打印機在其表面打印字符標識，可永久保持。該產品的綜合性能可滿足軍工、航空、航天等行業以及民用高端電子、電器設備中線纜和元器件的使用要求。該法缺點是需要電子加速器或鈷源輻照制品，對厚壁管難以輻照均勻，影響最終制品性能。本發明優點在于無需電子加速器或鈷源輻照即可實現交聯，從而使材料同樣具有熱收縮性能，大大簡化了廠家的生產工藝，大大節省了廠家的生產成本。

中國專利CN101245169A介紹了一種免水煮低煙低鹵阻燃硅烷交聯聚烯烴組合物及其制備方法，所述方法是由基料A和催化劑母料B按重量比100∶4-6，制備工藝：混合均勻。基料A與各組分及重量比：聚烯烴樹脂100kg，阻燃劑150kg，潤滑劑1.0-3.0kg，抗氧劑0.6-1.0kg，硅烷2.0-4.0kg，引發劑0.1-1.0kg，脂類化合物0.1-1.0kg：催化劑母料B中各組分及重量比：聚烯烴樹脂100kg，抗氧劑0.1-0.3kg，催化劑2.0-5.0kg，金屬氧化物2.0-5.0kg。應用本發明可制得不經水煮或水蒸氣浴而在自然條件下即可交聯的，性能符合使用要求的低煙無鹵阻燃硅烷交聯聚烯烴組合物，尤其是低煙無鹵阻燃硅烷交聯聚烯烴電纜料。該專利目前只能適用于電纜料方面，且使用金屬氧化物與有機錫作為催化劑，未提及該法在熱收縮管中的應用。

三、發明內容：

本發明所要解決技術問題的在于提供一種不需要輻照就能達到交聯目的的常溫快速交聯低鹵阻燃熱收縮管料，還提供該管料的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明常溫快速交聯低鹵阻燃熱收縮管料，以重量份數表示，由以下原料組成：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物：30-40份，乙丙橡膠EPDM：10-20份，聚磷酸銨阻燃劑：25-30份，氯化石蠟：5-10份，不飽和硅烷：1.0-5份，飽和多功能團硅烷：1.0-3.0份，自由基引發劑：0.1-2份，有機錫催化劑：0.1-1份，抗氧劑1010：0.1-0.5份，抗銅劑MD1024：0.1-0.5份，聚乙烯蠟潤滑劑：0.5-2份；

其中：所述乙丙橡膠EPDM，其乙烯含量以重量計為53％，門尼粘度〔ML(1+4)，125℃〕為42MU；

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其乙酸乙烯酯含量以重量計為10-30％，密度為0.91-0.95g/cm3，熔融指數為2.0-20g/10min。

所述不飽和硅烷為乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。飽和多功能團硅烷為正乙氧基硅烷或正丙氧基硅烷。自由基引發劑為1，1-二叔丁基過氧化環己烷，過氧化苯甲酰或過氧化二異丙苯。有機錫催化劑為二月桂酸二丁基錫或二月桂酸二乙基錫。

本發明常溫快速交聯低鹵阻燃熱收縮管料的制備方法為：

將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙丙橡膠EPDM、聚磷酸銨阻燃劑、氯化石蠟、不飽和硅烷、飽和多功能團硅烷、自由基引發劑、有機錫催化劑、抗氧劑1010、抗銅劑MD1024、聚乙烯蠟潤滑劑投入到轉速為100rpm的高速混合機中，混合10分鐘，然后加入雙螺桿擠出機，各區溫度分別為：一區130℃、二區140℃、三區150℃、四區160℃、五區180℃、六區180℃、機頭160℃，熔融造粒得管料。