[發明專利]一種芳香交叉偶聯化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201010177872.7
• 申請日: 2010-05-14
• 公開（公告）號: CN102241553A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: 莫凡洋;邱頔;江玉波;張艷;王劍波
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C07B37/00
• 分類號: C07B37/00;C07C43/205;C07C41/30;C07C43/225;C07C69/78;C07C67/343;C07C69/63;C07C255/54;C07C253/30;C07D333/20
• 代理公司: 北京君尚知識產權代理事務所(普通合伙) 11200
• 代理人: 李稚婷

1.一種芳香交叉偶聯化合物的制備方法，在無水無氧的條件下，芳香胺化合物Ar-NH₂和芳香硼酸化合物Ar’-B(OH)₂在烷基亞硝酸酯、鈀催化劑和有機磷配體的作用下，在有機溶劑中進行反應得到芳香交叉偶聯化合物Ar-Ar’，其中Ar代表取代或未取代的非雜環芳基，Ar’代表取代或未取代的非雜環芳基或雜環芳基。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述非雜環芳基是苯基或萘基，所述雜環芳基是噻吩基、吡咯基或吡啶基。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，Ar和/或Ar’代表的芳基上帶有一個或多個取代基，所述取代基為烷基、烷氧基、酰胺基、酯基、酮羰基、硝基、鹵素或氰基，相鄰的兩個取代基相互獨立或成環。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述取代基為C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C1～C4烷基酰胺基、C1～C4酯基、C1～C4酮羰基、硝基、鹵素或氰基。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烷基亞硝酸酯中的烷基是C2～C4烷基。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述烷基亞硝酸酯是叔丁基亞硝酸酯。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑是四三苯基膦鈀(0)或三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)；所述有機磷配體是三甲基膦、三環己基膦或三呋喃膦配體。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為四氫呋喃、二甲基亞砜或N，N-二甲基甲酰胺。

9.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述芳香胺和芳香硼酸的投料摩爾比為1∶1.1-1.5；所述鈀催化劑的用量為所述芳香胺的2.5％-5％當量；所述有機磷配體的用量為所述芳香胺的15-20％當量；所述烷基亞硝酸酯的用量為所述芳香胺的1.1-1.3當量。

10.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，加料方式為：在經無水無氧操作的反應容器中放入所述芳香硼酸、鈀催化劑、有機磷配體和一部分有機溶劑；同時在另一容器中混合所述芳香胺、烷基亞硝酸酯和另一部分有機溶劑；然后將該芳香胺和烷基亞硝酸酯的混合物加入到所述反應容器中進行反應。