[發(fā)明專利]一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液直接調(diào)酸閉路循環(huán)的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010176912.6
• 申請(qǐng)日: 2010-05-17
• 公開（公告）號(hào): CN101838750A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李軍;熊小明;丁偉;謝彥;武四平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 贛州華興鎢制品有限公司
• 主分類號(hào): C22B34/36
• 分類號(hào): C22B34/36
• 代理公司: 贛州凌云專利事務(wù)所 36116
• 代理人: 曾上

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及鎢濕法冶金清潔生產(chǎn)中仲鎢酸銨結(jié)晶母液循環(huán)利用的技術(shù)，特別是一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液直接調(diào)酸閉路循環(huán)的方法。

背景技術(shù)

仲鎢酸銨(APT)是鎢冶煉過(guò)程中的一種重要中間產(chǎn)品。目前我國(guó)廣泛采用堿分解-離子交換工藝生產(chǎn)APT。在該工藝中，載鎢樹脂用NH₄Cl和NH₄OH的混合溶液作為解吸劑進(jìn)行解吸，得到基本純凈的鎢酸銨溶液，之后采用中南大學(xué)發(fā)明的選擇性沉淀法除去鉬、砷、銻、錫等雜質(zhì)，得到純凈的鎢酸銨溶液，之后蒸發(fā)結(jié)晶得到產(chǎn)品APT，蒸發(fā)結(jié)晶過(guò)程產(chǎn)生APT結(jié)晶母液。該結(jié)晶母液主要成分為氯化銨及鎢的同多酸及雜多酸的銨鹽，PH值6-7，通常含WO₃3-30g/L，Cl^-15-70g/L，S^2-3-15g/L，少量P、As、Mo、Si等陰離子雜質(zhì)和Ka、Na、Ca、Mg、Cu等陽(yáng)離子雜質(zhì)。由于樹脂對(duì)鎢的吸附容量隨吸附料液中Cl^-濃度的增加急劇下降，因APT結(jié)晶母液含有較高濃度Cl^-的而不能直接返回離子交換工藝的主流程中回收鎢，并且結(jié)晶母液中的S^2-不但能導(dǎo)致樹脂中毒，還會(huì)導(dǎo)致解析出的高峰S^2-濃度偏高，最終結(jié)晶出的APT硫超標(biāo)。因此現(xiàn)有鎢冶煉過(guò)程中必須設(shè)置輔助工序回收APT結(jié)晶母液中的鎢。

現(xiàn)有工業(yè)上處理APT結(jié)晶母液的方法主要有：

a.CaCl₂沉淀人造白鎢→酸分解并部分除鉬→粗鎢酸→返回主流程；

b.除鉬→沉淀人造白鎢→返回?zé)崆蚰A分解；

c.二次結(jié)晶，母液再沉淀人造白鎢；

d.氧化劑脫硫→與壓濾液混合調(diào)高PH值→加熱脫除氨氮→配制交前液。

但上述工藝都存在流程長(zhǎng)，WO₃回收率低，氨氮排放超標(biāo)等缺點(diǎn)，并且結(jié)晶母液NH₄Cl得不到回收。

二十世紀(jì)90年代發(fā)展起來(lái)的另外一種從APT結(jié)晶母液中回收鎢及氯化銨的方法是離子交換法。但該方法仍存在酸、堿消耗量較大、工藝較長(zhǎng)等缺點(diǎn)，并且該方法不能去除結(jié)晶母液中的S^2-，多次循環(huán)后最終能導(dǎo)致樹脂中毒，影響離子交換作業(yè)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為實(shí)現(xiàn)工藝流程短、簡(jiǎn)單、成本低廉、WO₃回收率高，完全回收結(jié)晶母液NH₄Cl，而提供一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液直接調(diào)酸閉路循環(huán)的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液直接調(diào)酸閉路循環(huán)的方法，其步驟是：

(A)APT結(jié)晶母液PH值調(diào)整：在密閉攪拌槽內(nèi)開啟攪拌，向APT結(jié)晶母液中加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液的PH值≤2，H₂S從母液中溢出后用稀氨水噴淋吸收，待溶液中的H₂S揮發(fā)干凈后，停止攪拌并澄清；

(B)過(guò)濾：對(duì)步驟(A)得到的溶液中的沉淀進(jìn)行固液分離，濾渣返回主流程單獨(dú)或者與鎢冶煉原料混合后進(jìn)行堿分解，濾液可直接返回配制解吸劑或加入氨水也可加液氨調(diào)高PH后再返回配制解吸劑。

步驟(A)在常溫下進(jìn)行。

步驟(A)澄清時(shí)間≥2小時(shí)。

步驟(A)中吸收的硫化銨溶液可作為選擇性沉淀法的除鉬試劑；鎢以鎢酸的形式沉淀析出，其它為數(shù)不多的P、As、Mo、Si雜質(zhì)與Ca、Mg、Cu陽(yáng)離子反應(yīng)形成沉淀析出。

步驟(B)固液分離的方法為濾布過(guò)濾或微濾。

本發(fā)明效果：本發(fā)明充分利用了S^2-的特性，使之以H₂S的形式從APT結(jié)晶母液中脫除，采用鹽酸調(diào)整PH值的方法使APT結(jié)晶母液直接返回離子交換工序配制解吸劑，工藝流程短而簡(jiǎn)單，實(shí)現(xiàn)鎢濕法冶金閉路循環(huán)。既回收了結(jié)晶母液中的WO₃和NH₄Cl，以及調(diào)酸用鹽酸中的Cl^-，還脫除結(jié)晶母液中的S^2-等雜質(zhì)，同時(shí)還回收H₂S為硫化銨返回流程使用，減少了廢水排放和末端治理帶來(lái)的二次污染，實(shí)現(xiàn)APT結(jié)晶母液回收的清潔生產(chǎn)工藝。

與現(xiàn)有母液處理工藝相比，采用本技術(shù)后，APT生產(chǎn)的回收率提高0.5％-1％，每噸APT氯化銨消耗下降100-150kg，為企業(yè)降低生產(chǎn)成本，提升經(jīng)濟(jì)效益。

具體實(shí)施方式