[發(fā)明專利]一種聚合物復(fù)鞣加脂劑的制備方法及復(fù)鞣加脂劑

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010175187.0
• 申請(qǐng)日: 2010-05-15
• 公開（公告）號(hào): CN101831024A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李臣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 甘肅宏良皮業(yè)股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F220/06
• 分類號(hào): C08F220/06;C08F222/16;C08F220/18;C08F2/22;C14C3/22;C14C9/00
• 代理公司: 甘肅省知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)中心 62100
• 代理人: 鮮林

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種聚合物復(fù)鞣加脂劑的制備方法，本發(fā)明還涉及利用該方法制得的復(fù)鞣加脂劑，該復(fù)鞣加脂劑中含有甲基丙烯酸十八烷基酯-長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯-甲基丙烯酸三元共聚物。

背景技術(shù)

聚合物復(fù)鞣加脂劑具有復(fù)鞣、加脂、防水和高結(jié)合性(耐水洗、低霧化值)等多重功能，作為一種高檔皮革化工材料應(yīng)用于皮革生產(chǎn)，能縮短制革工序，減少皮化材料用量，降低制革廢水對(duì)環(huán)境的污染。聚合物復(fù)鞣加脂劑是一種兩親結(jié)構(gòu)高分子化合物，由含雙鍵的長(zhǎng)鏈烷基為親油性單體(如甲基丙烯酸十八烷基酯和長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯)與含羧基的親水性單體(如甲基丙烯酸和丙烯酸)通過自由基共聚合反應(yīng)得到，其中的親油基團(tuán)對(duì)皮革纖維具有潤(rùn)滑作用，起到加脂作用，親水單體上的羧基能與皮革纖維中的鉻絡(luò)合，起復(fù)鞣作用。理論上通過調(diào)整親油單體與親水單體的比例可以調(diào)整聚合物的復(fù)鞣和加脂作用。

長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯和甲基丙烯酸十八烷基酯是用于制備聚合物復(fù)鞣加脂劑的兩種主要的親油性單體，甲基丙烯酸十八烷基酯不溶于水，與(甲基)丙烯酸必須在有機(jī)溶劑中進(jìn)行共聚，在合成工藝上不符合環(huán)境保護(hù)的要求。長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯與甲基丙烯酸十八烷基酯相比，分子上具有親水性的羧基，可以和(甲基)丙烯酸進(jìn)行水乳液聚合，不使用或少量使用有機(jī)溶劑，在合成工藝上更符合環(huán)境保護(hù)的要求。長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯與甲基丙烯酸的共聚物的復(fù)鞣填充性好，但該共聚物與以甲基丙烯酸十八烷基酯為原料得到的復(fù)鞣加脂劑相比，加脂性能較差。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種聚合物復(fù)鞣加脂劑的制備方法，在加脂劑的合成過程中，無需使用有機(jī)溶劑，符合環(huán)境保護(hù)的要求。

本發(fā)明的另一目的是提供一種利用上述方法制得的聚合物復(fù)鞣加脂劑，不僅具有好的復(fù)鞣填充性，而且具有較好的加脂性能。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是，一種聚合物復(fù)鞣加脂劑的制備方法，采用長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯、甲基丙烯酸十八烷基酯和甲基丙烯酸進(jìn)行水乳液共聚合反應(yīng)制備聚合物復(fù)鞣加脂劑，該制備方法，按以下步驟進(jìn)行：

步驟1：按摩爾比1∶1.05～1.1，分別取C8～C18長(zhǎng)鏈脂肪醇和馬來酸酐，將長(zhǎng)鏈脂肪醇升溫至70℃～75℃，加入馬來酸酐，混合均勻，然后，升溫至90℃～110℃，保溫反應(yīng)2h～5h，合成長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯；

步驟2：將步驟1中合成的長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯降溫至60℃～65℃，加入去離子水，去離子水與長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯的質(zhì)量比為1～2∶1，攪拌10min～20min，然后，將堿性化合物在25min～30min內(nèi)滴入加入去離子水的長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯中，使得加入去離子水的長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯的pH值為7.0～7.5，得到長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽；

步驟3：按質(zhì)量比1～2∶1，分別取水和甲基丙烯酸，用水稀釋甲基丙烯酸，然后，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉水溶液加入稀釋后的甲基丙烯酸中，制得pH值為6.5～7.0的甲基丙烯酸鈉水溶液，

取引發(fā)劑，將該引發(fā)劑溶解于水中，制得質(zhì)量濃度20～30％的引發(fā)劑水溶液；

步驟4：分別取甲基丙烯酸十八烷基酯、步驟2制得的長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽、步驟3制得的甲基丙烯酸鈉水溶液和引發(fā)劑水溶液，控制引發(fā)劑基于共聚單體總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％～10％，長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽中長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯與甲基丙烯酸水溶液中甲基丙烯酸的摩爾比為1∶1～3，長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽中長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯與甲基丙烯酸十八烷基酯的摩爾比為1∶0.2～1.0，將長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽升溫至75℃～90℃，將甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸鈉水溶液和引發(fā)劑水溶液在1h～3h內(nèi)分別滴入升溫后的長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯鹽中，然后，在75℃～90℃的溫度下反應(yīng)1.5h～3h，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物降溫至60～65℃，然后加入去離子水，制得聚合物復(fù)鞣加脂劑。

本發(fā)明所采用的另一技術(shù)方案是，利用上述制備方法制得聚合物復(fù)鞣加脂劑，該加脂劑為長(zhǎng)鏈脂肪醇馬來酸單酯-甲基丙烯酸十八烷基酯-甲基丙烯酸三元聚合物。