[發(fā)明專(zhuān)利]一種汽油選擇性加氫脫硫催化工藝方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010174735.8
• 申請(qǐng)日: 2010-05-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101845321A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張振莉;蘭玲;孫洪磊;鞠雅娜;張學(xué)軍;陳烈杭
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C10G67/00
• 分類(lèi)號(hào): C10G67/00
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種汽油選擇性加氫脫硫工藝，特別是針對(duì)總硫和烯烴含量較高的催化汽油生產(chǎn)低硫汽油的加氫處理方法。

背景技術(shù)

目前，國(guó)內(nèi)外有代表性的工藝技術(shù)主要有Exxon?Mobil公司開(kāi)發(fā)的SCANfining工藝、法國(guó)石油研究院開(kāi)發(fā)的IFP?Prime-G+工藝；北京石油科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)的RIDOS、RSDS工藝，撫順石油化工研究院開(kāi)發(fā)的OCT-M工藝。其特征均為將汽油分餾成輕重兩部分，重組分采用專(zhuān)用的催化劑進(jìn)行加氫脫硫后，再與輕組分調(diào)和，脫硫醇，其反應(yīng)溫度為240℃～400℃左右。上述工藝均需設(shè)置專(zhuān)用的分餾裝置、加氫裝置，或者是采用先加氫脫硫再裂化、異構(gòu)化工藝等。這些技術(shù)都不同程度的存在著投資較大、能耗較高、工藝流程較復(fù)雜、低溫?zé)崃侩y以利用等問(wèn)題。

美國(guó)專(zhuān)利US.6042719介紹了一種Co-Mo/Al₂O₃-ZSM-5雙功能催化劑，用于FCC汽油加氫脫硫，工藝條件為：反應(yīng)壓力2.1～3.8MPa，反應(yīng)溫度260℃，氫油比358v/v。該加氫技術(shù)雖然能夠生產(chǎn)滿足歐Ⅲ硫指標(biāo)要求的汽油，但是產(chǎn)品汽油的辛烷值損失較大，其中抗爆指數(shù)損失2.5～8.9個(gè)單位。

申請(qǐng)?zhí)?2116267.0公開(kāi)了一種以TiO₂-Al₂O₃氧化物為載體的兩段法汽油加氫脫硫技術(shù)，F(xiàn)CC汽油首先經(jīng)過(guò)預(yù)加氫處理，脫除其中的二烯烴，再在較高反應(yīng)溫度下加氫脫硫。雖然該技術(shù)利用TiO₂氧化物的酸性來(lái)提高汽油中烴類(lèi)化合物的異構(gòu)化和芳構(gòu)化等反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，使汽油的辛烷值損失為0.9～1.9個(gè)單位，液收99m％，但是該催化劑的脫硫活性較差，不能生產(chǎn)滿足歐Ⅲ、歐Ⅳ硫指標(biāo)要求的清潔汽油，并且能耗也較高。

申請(qǐng)?zhí)?2124039.6公開(kāi)了一種催化汽油加氫脫硫技術(shù)，利用現(xiàn)有的催化裂化裝置一級(jí)冷卻裝置后的重汽油為原料，進(jìn)加氫裝置，通過(guò)向催化劑床層中間補(bǔ)冷氫，來(lái)控制反應(yīng)器溫度進(jìn)行加氫脫硫。該技術(shù)主要用于重汽油(80～200℃)的加氫脫硫，可將總硫含量由800～2300ug/g降至300～600ug/g，仍然難以滿足歐Ⅲ、歐Ⅳ的清潔汽油硫指標(biāo)要求。

申請(qǐng)?zhí)?00410096319.5公開(kāi)了一種兩段法汽油脫硫降烯烴技術(shù)，汽油原料和氫氣與加氫異構(gòu)催化劑接觸，進(jìn)行加氫脫硫、烯烴飽和、烯烴異構(gòu)反應(yīng)，反應(yīng)物再與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng)，分離加氫脫硫后的生成油得到輕烴組分和汽油組分。該技術(shù)雖然可以達(dá)到脫硫、降烯烴的目的，但處理后的汽油硫含量仍然較高，很難生產(chǎn)滿足歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)硫指標(biāo)要求的清潔汽油，并且該反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，同時(shí)氫油比和反應(yīng)壓力較高，使氫耗增加。

美國(guó)專(zhuān)利US.4132632中介紹的是使用純氧化鎂作為載體，金屬活性組分為VIB族金屬鉬，其擔(dān)載量為4～6％，VIII族金屬為鈷，其擔(dān)載量為0.5～2％，其中純氧化鎂的含量大于80％，所得的結(jié)果：加氫脫硫率為80％左右，烯烴飽和率為40％左右，辛烷值損失為1.6左右。由于國(guó)外FCC汽油與國(guó)內(nèi)FCC汽油的烴類(lèi)組成有很大區(qū)別，若使用我國(guó)高烯烴的FCC汽油為原料，其烯烴飽和率要比40％還要多，辛烷值損失也遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于1.6個(gè)單位。

我國(guó)FCC汽油的硫含量約為300～3000ug/g，烯烴含量高達(dá)40～60v％，要將FCC汽油的總硫脫至15～150ug/g，并且辛烷值損失小于1.5個(gè)單位，對(duì)于生產(chǎn)滿足歐Ⅲ、歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)的清潔汽油具有重要的意義。從國(guó)內(nèi)外催化汽油加氫脫硫的專(zhuān)利文獻(xiàn)檢索結(jié)果及對(duì)我國(guó)FCC汽油硫含量、烯烴含量的分析結(jié)果可以看出，對(duì)于高烯烴高硫含量的FCC汽油加氫脫硫，國(guó)內(nèi)既沒(méi)有專(zhuān)門(mén)的催化劑，也沒(méi)有專(zhuān)門(mén)的工藝技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種針對(duì)FCC汽油的選擇性加氫脫硫工藝，使催化汽油的脫硫率不低于80％，產(chǎn)品辛烷值損失不大于1.5個(gè)單位。

將催化汽油切割分餾后的重汽油在加氫條件下，通過(guò)催化劑床層，進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng)，再與堿洗后的輕汽油混合，經(jīng)過(guò)脫硫醇，得到混合汽油產(chǎn)品；

重汽油加氫脫硫的反應(yīng)條件為：溫度150-450℃，壓力1.0-5.0MPa，液時(shí)空速為1.0-6.0h^-1，氫油比為50-1000v/v；