[發(fā)明專利]一種天然橡膠/N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物及其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010172988.1
• 申請(qǐng)日: 2010-05-11
• 公開（公告）號(hào): CN101831034A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余和平;曾宗強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所
• 主分類號(hào): C08F253/00
• 分類號(hào): C08F253/00;C08F226/10;C08F4/34
• 代理公司: 北京路浩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 陳成海

一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及天然橡膠接枝共聚物及其制備技術(shù)，特別涉及一種天然橡膠/N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物及其制備技術(shù)。

二、背景技術(shù)

天然橡膠是一種通過巴西三葉橡膠樹自然合成的高分子材料，廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、航天航空、醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域。在醫(yī)療領(lǐng)域，主要采用濃縮天然膠乳生產(chǎn)醫(yī)用手套、醫(yī)用導(dǎo)管、輸血膠管、避孕套等。由于天然橡膠具有良好的生物相容性和加工操作性，到目前為止，天然膠乳在各種醫(yī)療用品生產(chǎn)中具有不可替代的地位。

在各種醫(yī)用乳膠制品中，醫(yī)用導(dǎo)尿管是一種典型的人體內(nèi)留置型產(chǎn)品。該類產(chǎn)品不但要具有優(yōu)異的生物相容性，還應(yīng)具有良好的表面親水性能，以便很方便地通過尿道插入患者膀胱內(nèi)。天然橡膠是一種非極性高分子材料，其膠膜表面親水性能較差。一般來說，由預(yù)硫化膠乳通過浸漬工藝制造的乳膠制品的表面接觸角都在110°以上。這就使得乳膠制品表面與人體皮膚或軟組織之間存在較大的摩擦力，導(dǎo)致導(dǎo)尿管等管狀產(chǎn)品很難插入患者體內(nèi)。此外，導(dǎo)尿管較長(zhǎng)時(shí)間留置在患者體內(nèi)，還有可能吸附血小板而引起局部血液形成凝塊，對(duì)患者帶來潛在危險(xiǎn)。

目前，研究人員主要通過表面處理技術(shù)提高各種醫(yī)用高分子材料的抗凝血性能，降低制品的表面摩擦力。Razzak等利用Co^-60產(chǎn)生的伽馬射線進(jìn)行引發(fā)，實(shí)現(xiàn)了N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯在天然橡膠導(dǎo)管表面的接枝共聚，接枝率最高達(dá)到30％(Journal?of?Applied?Polymer?Science，1988.36(3)：645-653和Journalof?Applied?Polymer?Science，1988.38(5)：829-839)。Ratnam等首先將預(yù)硫化天然膠乳膠膜在由N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯等組分組成的混合物中浸漬，然后利用低能電子束輻射(80kGy)，在天然膠膜表面形成了水凝膠，降低了膠膜的粘連特性(Journal?of?Applied?PolymerScience，1999.72(11)：1421-1428)。Peng?Wang等采用等離子體對(duì)天然膠乳膠膜表面進(jìn)行預(yù)處理，再利用紫外光誘導(dǎo)技術(shù)進(jìn)行引發(fā)，分別實(shí)現(xiàn)了丙烯酰胺和2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基丙烯酸酯在天然膠乳膠膜表面的接枝共聚，其中通過丙烯酰胺接枝共聚，可以顯著降低膠膜表面的親水性和血小板吸附，而通過2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基丙烯酸酯的接枝共聚，可以顯著提高天然膠乳膠膜表面的疏水性能(European?PolymerJournal?2000，36(7)：1323-1331)。Tangboriboonrat等人利用氧化還原引發(fā)體系或光誘導(dǎo)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了甲基丙烯酸甲酯在預(yù)硫化天然膠乳膠膜表面的接枝共聚(Journal?ofApplied?Polymer?Science，2007，104(4)：2270-2276和Colloids?and?Surfacesa-Physicochemical?and?Engineering?Aspects，2007，301(1-3)：147-152)，經(jīng)過改性處理的膠膜表面親水性能顯著提高。國內(nèi)的科研人員先后利用等離子體結(jié)合紫外光誘導(dǎo)技術(shù)，或者在光敏劑存在下利用紫外光誘導(dǎo)，引發(fā)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等單體在預(yù)硫化天然膠乳膠膜表面的接枝共聚，通過在膠膜表面形成一層保護(hù)膜，從而達(dá)到改善制品親水性和生物相容性的目的(熱帶作物學(xué)報(bào)，2008，29(3)：275-279，特種天然橡膠制品，2008，29(1)：7-10和200710176256.8)。

然而，大多數(shù)乳膠制品的形狀并不規(guī)整，任何表面處理技術(shù)都不可能在乳膠制品表面形成均勻一致的保護(hù)層。另外，制備乳膠制品的預(yù)留化天然膠乳的硫化程度對(duì)表面處理有很大影響。如果不能有效地控制預(yù)硫化天然膠乳的硫化程度，必然造成表面處理程度不一致。因此，到目前為止，在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中，還無法采用以上表面處理技術(shù)對(duì)定型產(chǎn)品進(jìn)行表面改性。

三、發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種具有良好生物相容性的天然橡膠/N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物及其制造技術(shù)，從原材料的角度改善乳膠制品的表面親水性能和生物相容性。

本發(fā)明所述的天然橡膠/N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物，其特征在于它是由包括如下按重量份計(jì)的組分制成的天然橡膠/N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物：

濃縮天然膠乳(按干膠計(jì))??????100

N-乙烯基吡咯烷酮????????????5～50