[發(fā)明專利]制備順丁烯二酸二甲酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010172867.7
• 申請日: 2010-05-17
• 公開（公告）號: CN101823962A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 許文林;姚干兵;王雅瓊;張淮浩;張小興;施國茂
• 申請（專利權(quán)）人: 淮安蘇瑞精細化工有限公司
• 主分類號: C07C69/60
• 分類號: C07C69/60;C07C67/54;C07C67/08
• 代理公司: 常州市科誼專利代理事務(wù)所 32225
• 代理人: 侯雁

1.一種制備順丁烯二酸二甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原 料制備得到順丁烯二酸二甲酯，其特征在于所述方法步驟如下：

(1)脫水除雜：將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合 均勻進行脫水除雜操作；

(2)固-液分離：將上一步得到的物料進行固-液分離，液相物料進入下一 步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán)使用；

(3)單酯化反應(yīng)：向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁 烯二酸酐和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物；

(4)真空蒸餾：將上一步得到的物料進行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾 除去甲醇的物料進入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一 步甲醇原料循環(huán)利用；

(5)二酯化反應(yīng)：向上一步真空蒸餾后的物料中加入酸催化劑和甲醇， 順丁烯二酸單甲酯和甲醇發(fā)生二酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸二甲酯產(chǎn)物，反 應(yīng)后物料進入下一步；

(6)蒸發(fā)：將上一步反應(yīng)后得到的物料進行蒸發(fā)，蒸發(fā)去除甲醇后的物 料進入下一步，蒸發(fā)的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇回收利用；

(7)油-水混合：將水和上一步得到的物料加入油-水混合設(shè)備中，進行 油-水混合操作，水的加入量為原料中順丁烯二酸酐質(zhì)量的2～20倍；

(8)油-水分離：將上一步得到的物料進行油-水分離操作，水相物料返 回上一步循環(huán)利用，油相物料進入下一步再酯化反應(yīng)；

(9)再酯化反應(yīng)：向上一步得到的油相物料中加入無水甲醇和酸催化 劑，順丁烯二酸單甲酯和甲醇進一步發(fā)生酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸二甲酯 產(chǎn)物，反應(yīng)后物料進入下一步；

(10)蒸發(fā)：將上一步反應(yīng)后得到的物料進行蒸發(fā)，蒸發(fā)去除甲醇后的 物料進入下一步，蒸發(fā)的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇回收利用；

(11)油-水混合：將水和上一步再酯化反應(yīng)后的物料加入油-水混合設(shè)備 中，進行油-水混合操作，水的加入量為原料中順丁烯二酸酐質(zhì)量的4～20 倍；

(12)油-水分離：將上一步得到的物料進行油-水分層分離操作，水相物 料回到第七步循環(huán)利用，油相物料進入下一步；

(13)除雜脫水：在除雜脫水設(shè)備中，將上一步得到的物料中加入吸附 脫水除雜劑進行吸附除雜脫水操作；

(14)固-液分離：經(jīng)固-液分離得到精制的母液為順丁烯二酸二甲酯液相 物料進入下一步，固相物料經(jīng)再生處理后得到的吸附除雜劑進入上一步循 環(huán)使用；

(15)精餾分離：將上一步得到的物料進行減壓精餾分離，得到產(chǎn)品順 丁烯二酸二甲酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于： 所述堿土金屬氧化物為氧化鈣、氧化鎂、氧化鋇或氧化鍶中的任意一種， 堿土金屬氧化物的用量為甲醇質(zhì)量的1％～5％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于： 所述第三步單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的摩爾比為1∶1.05～2.2，反應(yīng) 操作溫度為20℃～60℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于： 所述第四步真空蒸餾的操作絕對壓力為0.01MPa～0.06MPa，操作溫度為 20℃～60℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于：所 述第五步二酯化反應(yīng)和第九步再酯化反應(yīng)中酸催化劑為硫酸或鹽酸中的任 意一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于： 所述第五步二酯化反應(yīng)中，酸催化劑的加入量為原料量中加入順丁烯二酸 酐質(zhì)量的1.0％～5.0％，甲醇的加入量與原料量中加入順丁烯二酸酐的摩爾 比為1∶1.2～2.2，反應(yīng)操作溫度為60℃～80℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸二甲酯的方法，其特征在于： 所述第九步再酯化反應(yīng)中，酸催化劑的加入量為原料量中加入順丁烯二酸 酐質(zhì)量的1.0％～5.0％，甲醇的加入量與原料量中加入順丁烯二酸酐的摩爾 比為1∶1.0～1.6，反應(yīng)操作溫度為60℃～100℃。