[發明專利]一種工業化生產大豆苷元的合成工藝

無效

• 申請號: 201010169165.3
• 申請日: 2010-05-11
• 公開（公告）號: CN101875649A
• 公開（公告）日: 2010-11-03
• 發明（設計）人: 彭謙;甘李
• 申請（專利權）人: 成都新基科技有限公司
• 主分類號: C07D311/36
• 分類號: C07D311/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種大豆苷元的合成工藝。

背景技術

大豆苷元，英文名Daidzein，化學名為7、4’-二羥基-異黃酮，CasNo.：486-66-8，分子式C₁₅H₁₀O₄，

分子量254.24，物理特征參數：白色粉末狀。化學特征參數：溶于甲醇，乙醇，二甲基甲酰胺，乙酸乙酯等有機溶劑。大豆苷元(Daidzein)是大豆種子中含有的異黃酮化合物之一，在葛藤、苜蓿草等豆科植物中也含有大豆苷元，所以大豆、葛藤、苜蓿草及其加工食品、豆制品、葛粉制品被人們當作有豐富營養價值的食品和牲畜的飼料。

目前大豆苷元可從植物中提取，也可采用合成的方法制備。史占文，等，大豆苷元的合成，《內蒙古石油化工》，2009年2期，公開了使用2，4-二羥基苯基-4′-羥基芐基酮在新蒸的BF3/Et2O溶液催化下脫氧安息香反應合成了大豆苷元，此方法原料易得、收率較高。李忠平，等，大豆苷元的合成方法，《河北化工》，1999年1期，利用化學合成方法制造大豆活動物質大豆苷元，大豆中大豆苷元含量很低，而大豆苷元在農業，畜牧業，醫藥上用途日益廣泛。其公開的反應式為：

該方法是采用間苯二酚和對羥基苯乙酸在氯化鋅存在下縮合制取4，6-二羥基-4’羥基二苯乙酮，再和原甲酸三乙酯在嗎啉、冰醋酸存在下，反應生成大豆苷元，其中收率為50％，大豆苷元成品含量≥97％。上述文獻中報道的大豆苷元的合成方法均是處于實驗室階段，由于實驗條件要求苛求，不利于大生產。

發明內容

本發明的技術方案是提供了一種大豆苷元的合成工藝。

本發明提供了一種大豆苷元的合成工藝，其反應式為：

它包括如下步驟：

a、縮合反應：

取間苯二酚、對羥基苯乙酸、三氟化硼乙氰，其重量為：間苯二酚121kg、對羥基苯乙酸167.2-176.6kg、三氟化硼乙氰350-380kg；取三氟化硼乙氰，攪拌下加入間苯二酚、對羥基苯乙酸，升溫，保持溫度在80℃-100℃之間反應8小時以上，進行后處理；降溫至5℃以下后，于離心機上甩出，收集濾餅，密封保存備用，得2，4-二羥基-4-羥基芐基酮；

b、環合反應

2，4-二羥基-4-羥基芐基酮240-280kg、二甲基甲酰胺530-570kg、五氯化磷200-215kg、三氟化硼乙氰80-87kg；制備A液：用冰鹽水將加入的2/3的二甲基甲酰胺降溫至0℃以下，在攪拌下分批加入五氯化磷，保證釜內溫度不超過20℃，加完五氯化磷后升溫，反應溫度不超過50℃，恒溫反應1小時后降溫至15℃備用；制備B液：取剩余1/3的二甲基甲酰胺，攪拌下再加入三氟化硼乙氰，然后把2，4-二羥基-4-羥基芐基酮攪拌下投入釜中降溫至15℃備用；把B液分多次加入攪拌下A液，控制每次加入溫度保持在20℃以下，B液加完后自然升溫到25-30℃反應24小時；即得大豆苷元粗品溶液；

c、后處理

取大豆苷元粗品溶液1000-1100kg、水1800-2000kg、6mol/L鹽酸12.5-13kg，把清水，鹽酸混合，升溫至80℃以上，把大豆苷元粗品溶液在攪拌下緩慢均勻加入，加完后自然降溫至室溫，離心得到大豆苷元固體粗品，固體粗品于50-60℃烘干備用；

d、重結晶：取95％乙醇300-500kg、0.05％鹽酸50kg；將大豆苷元固體粗品攪拌加入95％乙醇中，升溫至85℃使其溶解清亮為止；過濾，在室溫下自然冷卻結晶，用離心機甩干，得到固體產品，母液回收；再用水和鹽酸在攪拌下加入固體產品洗滌，干燥，即得大豆苷元純品。

其中，a步驟所述的原料重量為：間苯二酚、對羥基苯乙酸、三氟化硼乙氰，其重量為：間苯二酚121kg、對羥基苯乙酸167.2kg、三氟化硼乙氰350kg。

其中，b步驟所述的環合反應的原料重量為：2，4-二羥基-4-羥基芐基酮240kg、二甲基甲酰胺570kg、五氯化磷200kg、三氟化硼乙氰80kg。

其中，c步驟所述的后處理原料重量為：大豆苷元粗品溶液1100kg、水2000kg、6mol/L鹽酸12.5kg。