[發明專利]含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201010167654.5
• 申請日: 2010-05-07
• 公開（公告）號: CN101831051A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發明（設計）人: 孫建中;任華;包培善;包秀群;葉琳
• 申請（專利權）人: 黃山市善孚化工有限公司
• 主分類號: C08G59/08
• 分類號: C08G59/08
• 代理公司: 合肥誠興知識產權代理有限公司 34109
• 代理人: 湯茂盛;王挺

1.一種含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂，其特征在于結構式如下所示：

其中m為1～4，n為1～5。

2.根據權利要求1所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂，其特征在于：耐高溫環氧樹脂的環氧值為0.33～0.36。

3.一種如權利要求1所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)、用1-萘酚和雙環戊二烯在三氯化鋁的催化下合成含萘環和雙環戊二烯環的羥基化合物；并用5-氨基-1-萘酚和均苯四酸酐在對甲基苯磺酸的催化下合成含萘環和酰亞胺結構的羥基化合物；

2)、將步驟1)中得到的含萘環和雙環戊二烯環的羥基化合物、含萘環和酰亞胺結構的羥基化合物和多聚甲醛在對甲基苯磺酸的催化下合成含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的羥基化合物擴鏈產物；

3)、將步驟2)中得到的羥基化合物擴鏈產物和環氧氯丙烷在氫氧化鈉的催化下合成分子鏈中含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的環氧樹脂。

4.根據權利要求3所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于制備步驟1)中的含萘環和雙環戊二烯環的羥基化合物包括如下過程：將60～90重量份的1-萘酚和180～200重量份的甲苯混合并加熱溶解，在85～95℃加入1～3重量份的三氯化鋁，滴加濃度為3.5～4.5mol/L的雙環戊二烯甲苯溶液30～50重量份，在110～130℃下反應6～8h，用碳酸氫鈉水溶液終止反應，水洗至中性，濃縮結晶，真空干燥得到如以下結構式所示的含萘環和雙環戊二烯環的羥基化合物：

5.根據權利要求3所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于制備步驟1)中的含萘環和酰亞胺結構的羥基化合物包括如下過程：將60～90重量份的5-氨基-1-萘酚和200～300重量份丙酮混合并加熱溶解，在0.5～1h內滴加30～50重量份的均苯四酸酐丙酮溶液，所述的均苯四酸酐丙酮溶液的濃度按重量百分比計為8～10％，在30～40℃下反應4～6h，蒸除丙酮，加入100～120重量份的二甲基甲酰胺和30～50重量份的甲苯組成的混合溶劑，加入0.2～1.5重量份的對甲基苯磺酸，在120～140℃下反應7～9h，反應結束后減壓蒸除多余溶劑，加入200～300重量份的去離子水，固體產物析出，過濾、真空干燥，得到如以下結構式所示的含萘環和酰亞胺結構的羥基化合物：

6.根據權利要求3所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于制備步驟2)中的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的羥基化合物擴鏈產物包括如下過程：將30～50重量份的含萘環和雙環戊二烯環的羥基化合物、40～60重量份的含萘環和酰亞胺結構的羥基化合物、2～7重量份的多聚甲醛、0.3～2重量份的對甲基苯磺酸和200～300重量份的溶劑甲基異丁基酮混合在一起，在150～170℃下擴鏈反應5～7h，反應結束后水洗、減壓蒸除溶劑，得到如以下結構式所示的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的羥基化合物的擴鏈產物：

其中m為1～4，n為1～5。

7.根據權利要求3～6任一項所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于：將30～50重量份的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的羥基化合物的擴鏈產物、40～60重量份的環氧氯丙烷和0.1～1.2重量份的芐基三甲基氯化銨混合在一起，在95～105℃緩慢加入10～17重量份的氫氧化鈉水溶液，所述的氫氧化鈉水溶液的濃度按重量百分比計為35～40％，反應4～6h，冷卻并過濾除去生成的鹽，水洗呈中性，減壓蒸除水和過量的環氧氯丙烷，得到如以下結構式所示的分子鏈中含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的環氧樹脂：

其中m為1～4，n為1～5，環氧值為0.33～0.36。

8.根據權利要求4所述的含萘環、雙環戊二烯環和酰亞胺結構的耐高溫環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的終止反應的碳酸氫鈉水溶液的濃度按重量百分比計為