[發明專利]2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的制造方法

有效

• 申請號: 201010166359.8
• 申請日: 2010-04-27
• 公開（公告）號: CN101870641A
• 公開（公告）日: 2010-10-27
• 發明（設計）人: 西宮孝之;勝原豐;福井章博
• 申請（專利權）人: 中央硝子株式會社
• 主分類號: C07C39/367
• 分類號: C07C39/367;C07C37/20
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及以苯酚與六氟丙酮作為初始原料的2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷(在本說明書中有時稱為“雙酚AF”)的制造方法，更詳細地說，本發明涉及反應收率的改良。

背景技術

2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷是作為氟橡膠的交聯劑、功能性聚合物以及醫藥農藥的中間體的重要物質。已報告有在催化劑的存在下使六氟丙酮與苯酚反應而得到雙酚AF。在該方法中，作為催化劑，提出了甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸等有機酸(專利文獻1)、氟化氫(非專利文獻1、專利文獻2)。另外，專利文獻3公開了作為原料使用六氟丙酮的前體六氟環氧丙烷與苯酚，也使用氟化氫作為催化劑或溶劑，同樣獲得雙酚AF。

作為典型的制造方法，專利文獻4記載了將苯酚1.26摩爾、氫氟酸酐8摩爾、六氟丙酮0.63摩爾在100℃、反應壓力0.8～1.0MPa(8～10Kg/cm²)下攪拌4小時，使之反應，得到水洗后的收率為85％的雙酚AF。

專利文獻

專利文獻1：美國專利第4400546號說明書

專利文獻2：日本特開平7-126200號公報

專利文獻3：美國專利第4358624號說明書

專利文獻4：日本特開平2-53747號公報

非專利文獻1：Izv?Akad?Nauk?SSR?Otd?Khim?Nauk?vol.4pp.686-692(1960)；英語版pp.647-653

發明內容

發明所要解決的問題

以往，工業上進行的雙酚AF的制造方法中，通常在100℃左右的溫度和1.0MPa左右的反應壓力下使六氟丙酮與苯酚在氟化氫中反應。在這些反應條件下以2個小時以上的反應時間得到的反應產物中包含未反應的苯酚、各種反應副產物和氟化氫，因此，適用各種精制方法，得到高純度的雙酚AF，但通過前述典型例子來看，收率為約85％也未必夠高，不是能夠滿足的水準。

另外，已知的是，產物中的苯酚等水溶性化合物的除去利用水洗滌是簡便的，而且精制效果也高，但由于包含溶存在洗滌水中的以苯酚為首的有機物的廢水對環境的負荷增加，因此，要求考慮環境負荷。

于是，本發明提供雙酚AF的制造方法，其是使用六氟丙酮、苯酚和氟化氫的制造方法，其適用簡便的精制方法，同時能夠提高收率，并且能夠減少對環境的負荷。

用于解決問題的方法

本發明人等對于在氟化氫的存在下使六氟丙酮與苯酚反應合成雙酚AF的方法，研究了過去的報告例，結果發現，反應體系中的苯酚/六氟丙酮/氟化氫的比率與產物的組成和雙酚AF的收率關系很大，同時對通過精制工序中的水洗滌產生的廢水中所含的有機物的量帶來很大的影響。

另外，未反應的六氟丙酮和大量使用的氟化氫在反應后能夠容易地回收，能夠用于再次反應，從而完成本發明。

即，本發明如下所述。

[方案1]一種2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的制造方法，其是包括在氟化氫的存在下使六氟丙酮與苯酚反應的反應工序的制造2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的方法，其包括如下反應工序：在反應開始時，相對于1摩爾苯酚，六氟丙酮為0.55～2倍摩爾，并且氟化氫8～200倍摩爾。

[方案2]根據方案1所述的制造方法，其具有如下所述的蒸餾工序：由反應工序中獲得的反應器內容物分離成由六氟丙酮和氟化氫組成的餾出液和包含2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的塔底液。

[方案3]根據方案2所述的制造方法，在比反應溫度更低的溫度下進行蒸餾工序。

[方案4]根據方案2或3所述的制造方法，在蒸餾工序中排出到外部的塔底液的氟化氫含量相對于1摩爾2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷為3～40摩爾。

[方案5]根據方案2或3所述的制造方法，在蒸餾工序中排出到外部的塔底液的氟化氫含量相對于1摩爾水為5～20摩爾。

[方案6]根據方案2～5任一項所述的制造方法，進一步包含使塔底液與水接觸的精制工序。

[方案7]根據方案2～6任一項所述的制造方法，將蒸餾工序中分離出的餾出液用作六氟丙酮和氟化氫的全部或一部分。

發明效果