[發(fā)明專利]甲基或乙基香蘭素的精制方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010166343.7
• 申請(qǐng)日: 2010-05-07
• 公開（公告）號(hào): CN101838188A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 季衛(wèi)剛;文澤平;趙華文;洪偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國人民解放軍第三軍醫(yī)大學(xué);重慶欣欣向榮精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C47/575
• 分類號(hào): C07C47/575;C07C45/81
• 代理公司: 北京同恒源知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11275
• 代理人: 趙榮之

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化合物的精制方法，特別涉及甲基或乙基香蘭素的精制方法。

背景技術(shù)

甲基香蘭素(4-羥基-3-甲氧基苯甲醛)和乙基香蘭素(4-羥基-3-乙氧基苯甲醛)是重要的香料，廣泛應(yīng)用于化妝品、香皂、飲料、香煙以及烘烤食品等行業(yè)。同時(shí)，它們又是重要的化學(xué)中間體和原料，在農(nóng)藥合成、電鍍中都有廣泛應(yīng)用。

目前，甲基或乙基香蘭素的合成通常采用愈創(chuàng)木酚路線，即以愈創(chuàng)木酚(鄰甲氧基苯酚)或乙基愈創(chuàng)木酚(鄰乙氧基苯酚)和乙醛酸為起始原料，經(jīng)縮合、氧化、脫羧反應(yīng)制得。合成路線如下：

由于在合成過程中會(huì)有副產(chǎn)物鄰甲基或乙基香蘭素生成，而鄰甲基或乙基香蘭素?zé)o香味且會(huì)影響產(chǎn)品色澤，故必須對(duì)合成的甲基或乙基香蘭素粗品進(jìn)行精制，除去其中含有的鄰甲基或乙基香蘭素。

目前，甲基或乙基香蘭素的精制方法通常是將脫羧后的反應(yīng)液用甲苯萃取，萃取液回收甲苯后，減壓蒸餾除去低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)雜質(zhì)，得到含有副產(chǎn)物鄰甲基或乙基香蘭素的甲基或乙基香蘭素粗品；將該粗品用甲苯重結(jié)晶，使甲基或乙基香蘭素結(jié)晶析出而鄰甲基或乙基香蘭素留在母液中，用水蒸氣帶出甲基或乙基香蘭素結(jié)晶中殘留的甲苯，再用含醇水溶液重結(jié)晶，即得甲基或乙基香蘭素純品。

但是，上述方法存在如下缺點(diǎn)：采用甲苯為粗品的重結(jié)晶溶劑，由于析晶后的母液為粘稠的糊狀物，不利于生產(chǎn)上出料，為了操作方便，生產(chǎn)上不得不增大甲苯用量(每1g粗品至少加入甲苯3.3mL)，但這樣重結(jié)晶收率會(huì)受到影響，一般僅有70％左右；從成本考慮，生產(chǎn)上又不得不將析晶后的母液蒸去甲苯并再次精餾以回收甲基或乙基香蘭素，這樣不僅增加了能耗等成本，而且由于甲基或乙基香蘭素為熱敏性物質(zhì)，在蒸餾過程中容易被氧化成酸或受熱產(chǎn)生聚合，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物收率降低。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種甲基或乙基香蘭素的精制方法，操作簡便，產(chǎn)物收率高、色澤好，生產(chǎn)成本低。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

甲基或乙基香蘭素的精制方法，采用由液態(tài)烷烴或石油醚與甲苯組成的混合溶劑對(duì)含有副產(chǎn)物鄰甲基或乙基香蘭素的甲基或乙基香蘭素粗品進(jìn)行重結(jié)晶，使甲基或乙基香蘭素結(jié)晶析出而鄰甲基或乙基香蘭素留在母液中。

進(jìn)一步，所述液態(tài)烷烴為C₅～C₁₅烷烴中的任一種或多種；

進(jìn)一步，所述液態(tài)烷烴的沸點(diǎn)為60～120℃；

進(jìn)一步，所述液態(tài)烷烴為正己烷和/或正庚烷；

進(jìn)一步，所述石油醚的沸程為60～90℃或90～120℃；

進(jìn)一步，所述液態(tài)烷烴或石油醚與甲苯的體積比為55～65∶35～45。

本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明以液態(tài)烷烴或石油醚(低沸點(diǎn)烷烴混合物)與甲苯組成的混合溶劑作為甲基或乙基香蘭素粗品的重結(jié)晶溶劑，一方面，甲基或乙基香蘭素較難溶于液態(tài)烷烴，不會(huì)影響甲基或乙基香蘭素的重結(jié)晶收率，相反，甲苯用量減少，可以提高甲基或乙基香蘭素的重結(jié)晶收率；另一方面，液態(tài)烷烴對(duì)析晶后的母液能夠起到稀釋作用，即使甲苯用量減少，也不會(huì)影響母液的出料。實(shí)驗(yàn)證明，與現(xiàn)有技術(shù)單純采用甲苯為重結(jié)晶溶劑相比，采用本發(fā)明方法，甲苯用量可以降低至原來的1/2以下，甲基或乙基香蘭素的重結(jié)晶收率可達(dá)到90％以上，比現(xiàn)有技術(shù)提高約20％，且產(chǎn)品色澤較好，可以省去活性炭脫色步驟；而且，析晶后的母液粘度較低，便于生產(chǎn)上出料；生產(chǎn)成本低，適于工業(yè)化應(yīng)用。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的描述。

實(shí)施例1

取甲基香蘭素粗品(黃色固體，HPLC法測得甲基香蘭素含量為95.3％)10.0g，加入沸程為60～90℃的石油醚22mL和甲苯13mL，加熱至65℃攪拌使固體完全溶解，冷卻，析出結(jié)晶，過濾，得白色晶體9.20g(HPLC法測得甲基香蘭素含量為99.5％)，收率為96％(以HPLC分析純品計(jì))。

實(shí)施例2

取甲基香蘭素粗品(黃色固體，HPLC法測得甲基香蘭素含量為95.3％)10.0g，加入正庚烷22mL和甲苯13mL，加熱至65℃攪拌使固體完全溶解，冷卻，析出結(jié)晶，過濾，得白色晶體9.18g(HPLC法測得甲基香蘭素含量為99.3％)，收率為95.6％(以HPLC分析純品計(jì))。

實(shí)施例3