[發明專利]一種反應器耦合模擬移動床乙氧基喹啉清潔生產工藝

有效

• 申請號: 201010162027.2
• 申請日: 2010-05-05
• 公開（公告）號: CN101823998A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發明（設計）人: 湯魯宏;張本田;張麗麗;湯寧
• 申請（專利權）人: 江蘇利田科技有限公司
• 主分類號: C07D215/20
• 分類號: C07D215/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機物制備技術領域，具體地講是屬于一種反應器耦合模擬移動床乙氧基喹啉清潔生產工藝。?

背景技術

乙氧基喹啉(6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉，英文名Ethoxyquin，分子式C₁₄H₁₉NO，分子量217.3，CAS編號91-53-2，結構式如下)是一種高效低毒低殘留的殺真菌劑和飼用抗氧化劑(LD₅₀800mg/kg，僅發現對細菌和酵母菌有致突變作用，未發現對哺乳動物有致突變作用，亦未發現有致癌和致畸作用)，在國際上被廣泛用作收獲時和貯藏期間的蘋果、梨等水果的生長調節劑和防霉劑，香精香料的護色劑，并且是目前最為安全有效、應用最為廣泛的寵物、畜禽和魚類的飼用抗氧化劑之一。在國內也作為安全有效的飼料抗氧化劑之一得到了廣泛的推廣和應用。乙氧基喹啉及其低聚物的混合物還是一種優良的橡膠防老劑。對臭氧引起的龜裂有優異的防護性能。特別適用于丁苯等橡膠上，效果比用于天然橡膠更加明顯。尤其適用動態條件下使用的橡膠制品。橡膠制品加入本劑表面不容易噴霜。與防老劑丁、防老劑H防老劑4010等復配使用效果可以進一步提高。?

中國專利03132092.9^[1]和200510023419.X^[2]描述了通用的乙氧基喹啉的合成方法，它們均以對氨基苯乙醚和丙酮為原料，通過下述反應合成乙氧基喹啉：?

對氨基苯乙醚??丙酮??????????????????????乙氧基喹啉?

參考文獻：?

[1]中國發明專利：一種合成乙氧基喹啉的方法(專利號：03132092.9)?

[2]中國發明專利：一種乙氧基喹啉的生產方法(專利號：200510023419.X)?

發明內容

本專利涉及一種環境友好的，以共沸除水耦合模擬移動床色譜分離的方式進行的，相對廉價的，高產率的，乙氧基喹啉清潔生產工藝。更為獨特的是，它涉及一種經過改進的工藝，這種工藝以戊烷、己烷、庚烷、環己烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯或其他任何能夠在反應條件下跟水共沸，冷凝成液體后跟水分層，形成互不相溶的兩相的有機溶劑為帶水劑兼模擬移動床色譜分離系統的洗脫劑，在連續去除反應生成的水，使平衡反應向酯的合成的方向移動，使反應趨于完成的同時，通過模擬移動床連續色譜分離，確保反應產物與過剩的反應原料等其他組分的徹底分離，在不采用中和、水洗、精餾等工藝步驟的前提下，得到不含任何對氨基苯乙醚的高純度的乙氧基喹啉產品，同步實現過剩反應原料以及催化劑等其他組分的循環回用。按照本專利進行操作，與此前的傳統方法相比，能夠以經濟可行的方法連續分離純化，使原料的轉化率、產品的收率以及產品純度均提高到98％以上的水平，使生產成本大幅度降低，避免因中和和水洗而造成的原輔材料的不合理消耗和浪費，徹底杜絕廢水和廢渣的產生，實現乙氧基喹啉生產的廢水廢渣零排?放。以上這些改進對于涉及環境污染以及對氨基苯乙醚之類有毒有害反應物的使用的化學合成而言是至關重要的。?

中國發明專利03132092.9描述了經過改良的，以H₂SO₄-MoO₃-TiO₂固體超強酸為催化劑的乙氧基喹啉的化學合成方法。該方法以新催化劑H₂SO₄-MoO_3-TiO₂替代傳統的催化劑濃硫酸催化該反應，意在加快合成反應的速度，提高合成反應的單程轉化率，同時，實現催化劑的循環使用，和反應混合物在無需中和的條件下直接進入蒸餾。?

中國發明專利200510023419.X描述了一種對生產方法的改良。該方法通過在反應后期更換分水器中的溶劑，實現對氨基苯乙醚的單程完全轉化，意在省去精餾步驟，提高生產效率，使反應混合物中的對氨基苯乙醚的含量降至1％wt.以下，使反應混合物不經精餾便可達到食品添加劑標準，作為產品出售。?

但上述兩種方法均未涉及反應混合物的連續分離及反應原料的循環回用問題，因而均無法實現乙氧基喹啉產品中對氨基苯乙醚的零殘留和廢水廢渣零排放問題，產品的安全性仍存在問題，生產工藝對環境的威脅依舊。?

因而，本發明的最重要的目的之一，就是要解決反應產物乙氧基喹啉與反應原料對氨基苯乙醚的徹底分離和反應原料的循環回用問題，以確保產品的使用安全。?