[發(fā)明專利]鄰苯二甲醚的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010161432.2
• 申請日: 2010-04-29
• 公開（公告）號: CN101811942A
• 公開（公告）日: 2010-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳新志;羅虎;錢超
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: C07C43/205
• 分類號: C07C43/205;C07C41/16
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的合成方法，特別是鄰苯二甲醚的合成方法。

背景技術(shù)

鄰苯二甲醚又名藜蘆醚，其分子式為C₈H₁₀O₂，純品為無色透明液體，低溫為固體， 熔點(diǎn)22～23℃，有著廣泛的工業(yè)用途，是一種重要的精細(xì)化工原料，不僅是烯酰嗎啉合成 中的一個(gè)關(guān)鍵中間體，又可用作檢測血液中乳酸、測定甘油的試劑。

根據(jù)原料的不同，目前鄰苯二甲醚的生產(chǎn)方法主要有鄰苯二酚法、愈創(chuàng)木酚法和鄰鹵 苯甲醚法。愈創(chuàng)木酚是以鄰苯二酚為原料的單甲基化產(chǎn)物，雙甲基化產(chǎn)物是鄰苯二甲醚。 而鄰苯二酚的甲基化反應(yīng)是一個(gè)連串反應(yīng)，單甲基化反應(yīng)需要特定的反應(yīng)條件與催化劑。 因此，與愈創(chuàng)木酚法相比，鄰苯二酚法反應(yīng)流程短，條件溫和，也更加經(jīng)濟(jì)合理。鄰鹵苯 甲醚法，存在著成本高、產(chǎn)率低、反應(yīng)條件苛刻、需采用毒性較大的試劑等問題，與現(xiàn)在 提倡的綠色化學(xué)、原子經(jīng)濟(jì)等相違背。因此，鄰苯二酚法是合成鄰苯二甲醚的相對比較合 理的方法，也是現(xiàn)行采用最多的方法。

鄰苯二酚法根據(jù)甲基化試劑的不同，又可分為碘甲烷法、硫酸二甲酯法、甲醇法和氯 甲烷法。其中碘甲烷和硫酸二甲酯路線是比較經(jīng)典的合成方法，收率都在95％左右，但原 料碘甲烷和硫酸二甲酯的毒性大，價(jià)格較高，廢水處理壓力大，導(dǎo)致生產(chǎn)成本偏高。甲醇 法相對來說比較清潔，但是需要采用以鋁、磷、硼和硅為主體元素的復(fù)合催化劑，而且反 應(yīng)條件苛刻，對設(shè)備要求高，生產(chǎn)成本高，收率為85％～90％，目前尚處于研究階段。氯甲 烷法成本低，條件溫和，設(shè)備簡單，具有較大的研究價(jià)值。目前報(bào)道的氯甲烷法采用水與 甲苯為溶劑，利用相轉(zhuǎn)移催化劑來促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，收率為90.2％～95.7％，但是相轉(zhuǎn)移催 化劑和溶劑甲苯的使用增加了生產(chǎn)成本，而且甲苯與產(chǎn)品的分離以及甲苯的回收利用使后 處理過程較為繁瑣，另外甲苯的使用對人體造成危害，甲苯蒸汽與空氣混合后會形成爆炸 性物質(zhì)，存在安全隱患。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種環(huán)境友好、工藝簡單、收率高的鄰苯二甲醚的合 成方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種鄰苯二甲醚的合成方法，以鄰苯二酚、強(qiáng)堿 與氯甲烷為原料，以水為溶劑，在高壓釜中進(jìn)行反應(yīng)；強(qiáng)堿與鄰苯二酚的摩爾比為2～3∶1， 氯甲烷與鄰苯二酚的摩爾比2～3∶1，反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)壓力為0.3～0.5Mpa，反應(yīng) 時(shí)間為4～10小時(shí)；所得反應(yīng)液經(jīng)過分液與精餾后得到鄰苯二甲醚。

作為本發(fā)明的鄰苯二甲醚的合成方法的改進(jìn)：強(qiáng)堿為有機(jī)堿、氫氧化鈉或氫氧化鉀； 有機(jī)堿例如為甲醇鈉、乙醇鈉。

作為本發(fā)明的鄰苯二甲醚的合成方法的進(jìn)一步改進(jìn)：水與鄰苯二酚的質(zhì)量比為6∶ 1～10∶1。

本發(fā)明的鄰苯二甲醚的合成方法，先將鄰苯二酚、強(qiáng)堿和溶劑水放入高壓反應(yīng)釜中， 然后加入氯甲烷，再加熱到一定溫度進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明的合成方法，其合成路線(以氫氧 化鈉為例)如下：

本發(fā)明的鄰苯二甲醚的合成方法，具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1、與碘甲烷與硫酸二甲酯法相比，本發(fā)明反應(yīng)清潔，污染少，成本低；與甲醇法相 比，本發(fā)明操作簡單，反應(yīng)能耗小，不需使用催化劑，經(jīng)濟(jì)合理，適用于工業(yè)化。

2、采用水為溶劑，清潔無污染，減小了廢水處理的壓力；反應(yīng)完成后只需分液即可 得到產(chǎn)物粗品，操作簡單，降低了成本。

3、報(bào)道中的氯甲烷法需在110℃及更高溫度下(文獻(xiàn)只采用了一個(gè)溫度，但是溫度高 有助于反應(yīng))反應(yīng)，而且使用了相轉(zhuǎn)移催化劑和有機(jī)溶劑，增加了成本，而且溶劑的分離 和回收利用使后處理過程變得繁瑣，同時(shí)溶劑甲苯的使用會對人體造成傷害，也存在爆炸 等安全隱患。而本發(fā)明在較低溫度下進(jìn)行，不使用催化劑和有機(jī)溶劑，節(jié)約了成本，采用 水為溶劑，經(jīng)濟(jì)方便，安全環(huán)保。由于產(chǎn)品不溶于水，反應(yīng)完成后產(chǎn)品分離方便，后處理 過程簡潔；同時(shí)本發(fā)明的方法收率能達(dá)到90％～95％，且降低了對設(shè)備的要求；成本低、簡 潔的生產(chǎn)過程有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)說明。

圖1是本發(fā)明的鄰苯二甲醚紅外光譜圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1、一種鄰苯二甲醚的合成方法：