[發明專利]一種水合氧化錳負載型陰離子交換樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201010160104.0
• 申請日: 2010-04-30
• 公開（公告）號: CN101804363A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發明（設計）人: 邱宇平;高俊;盛光遙
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: B01J41/08
• 分類號: B01J41/08
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種水合氧化錳負載型陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于所述的方法為：交換柱的柱體中，以陰離子交換樹脂為固定相，以高錳酸鹽水溶液和/或錳酸鹽水溶液為第一流動相，以自上而下的滲流方式與固定相進行接觸式交換，將MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子充分交換至陰離子交換樹脂上，然后以還原劑水溶液為第二流動相，以自上而下的滲流方式與固定相進行還原反應，將交換至陰離子交換樹脂上的MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子充分還原為水合氧化錳，然后在柱體內原位烘干，即制備得到所述水合氧化錳負載型陰離子交換樹脂。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法包括以下步驟：

(A)將高錳酸鹽和/或錳酸鹽溶于水中，配制得到0.01～1mol/L的高錳酸鹽水溶液和/或錳酸鹽水溶液，作為第一流動相；所述高錳酸鹽為K₂MnO₄和/或Na₂MnO₄，所述錳酸鹽為KMnO₃和/或NaMnO₃；

(B)將還原劑溶于水，配制得到0.01～1mol/L還原劑水溶液，作為第二流動相；所述還原劑為MnSO₄、MnCl₂、Mn(NO₃)₂、硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉；

(C)將陰離子交換樹脂用去離子水溶脹后加入交換柱的柱體中，用作固定相，固定相的填充體積為床體積；5～40℃溫度下從柱體上端加入第一流動相，以自上而下的滲流方式與固定相進行接觸式交換，流速控制為0.4～2.0床體積/小時，將MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子充分交換至陰離子交換樹脂上，跟蹤監測至流出液中MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子的摩爾濃度與第一流動相的初始摩爾濃度相同時，停止交換；所述陰離子交換樹脂的樹脂骨架為苯乙烯系或丙烯酸系，所述樹脂骨架上帶有堿性基團，所述堿性基團為季胺基、叔胺基、吡啶基或吡咯基；

(D)將柱體中的第一流動相抽干，用蒸餾水沖洗至流出液中檢測不到MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子；

(E)5～40℃溫度下從柱體上端加入第二流動相，以自上而下的滲流方式與固定相進行還原反應，流速控制為0.4～2.0床體積/小時，將陰離子交換樹脂上的MnO₄^2-離子和/或MnO₃^-離子充分還原為水合氧化錳，跟蹤監測至反應完全，停止反應；

(F)將柱體中的第二流動相抽干，用蒸餾水沖洗至流出液中檢測不到所述的還原劑存在；

(G)將柱體加熱至30～60℃，烘干6～12小時，即制備得到所述水合氧化錳負載型陰離子交換樹脂。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述陰離子交換樹脂為下列之一：中國產213強堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂、中國產201×7(717)強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂、中國產D201大孔強堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂樹脂、中國產D301大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂、中國產D213大孔強堿性丙烯酸系陰離子交換樹脂、中國產D311大孔丙烯酸系弱堿性陰離子交換樹脂、美國Rohm?&?Hass公司生產的Amberlite?IRA系列陰離子交換樹脂、美國Dow化學公司的Dowex系列陰離子交換樹脂、法國Duolite系列陰離子交換樹脂、日本Diaion系列陰離子交換樹脂、日本Ionac系列陰離子交換樹脂或德國Lewatit系列的陰離子交換樹脂。

4.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟(A)中高錳酸鹽為K₂MnO₄。

5.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟(A)中錳酸鹽為NaMnO₃。