[發明專利]一種丙烯腈中噁唑雜質含量的測定方法

無效

• 申請號: 201010157104.5
• 申請日: 2010-04-28
• 公開（公告）號: CN101929986A
• 公開（公告）日: 2010-12-29
• 發明（設計）人: 王木立;徐錦龍;王鵬
• 申請（專利權）人: 浙江恒逸石化股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/72
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

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技術領域

本發明涉及丙烯腈中噁唑雜質含量的測定方法，特別是對于含量小于30?ppm的噁唑的測定。

背景技術

丙烯腈是生產腈綸和碳纖維的重要原料，其所含的雜質，特別是其中噁唑的含量不僅影響丙烯腈的色度和儲存，而且會嚴重影響到腈綸和碳纖維原絲的性能。文獻報道丙烯腈中噁唑的含量超過75?ppm就會引起某些化學反應（Smiley.?U.S.?Patent,?4208329,?1980）。對于碳纖維原絲生產所用到的丙烯腈，某些工藝路線對原料中噁唑的含量要求更嚴格，需要丙烯腈中噁唑含量不超過30?ppm，最好低于10?ppm。

分析丙烯腈的方法有化學法、光譜法和色譜法，但是有關丙烯腈中噁唑的測定報道很少，僅有毛細管色譜法（孫云鵬等，《色譜》，1997，15，83）、氣相色譜法（薛慧峰等，《分析化學》，2004，32，1031）和氣相色譜－質譜（氣-質）聯用（張代娣等，《分析測試技術與儀器》，2000，6，95）曾被嘗試用來測定噁唑含量。這些方法在測定噁唑含量大于100?ppm的丙烯腈時誤差較小，因而在對于噁唑含量要求不是特別嚴格的腈綸生產中可以作為定量的有效方法，但是一旦丙烯腈中噁唑含量低于60?ppm時，這些方法中噁唑的響應峰便會不明顯，無法自動積分求得其峰面積，或者被附近的峰所掩蓋，甚至不出現響應峰，這主要是由于噁唑的響應性不靈敏造成的。因此在對噁唑含量要求更為嚴格的碳纖維原絲生產中，必須采用新的方法或者改進的方法來測定丙烯腈中噁唑的含量，使原料能夠符合生產的要求。

發明內容

本發明需要解決的技術問題是，采用新的步驟，提高丙烯腈中噁唑的響應性靈敏度，從而使測定更精確。

本發明的丙烯腈中噁唑雜質含量的測定方法，其特征是按如下步驟：?

1）采用外標法，以純度為99％的噁唑作為標樣，該標樣用有機溶劑溶解配制成3～6個具有不同噁唑含量的混合物，通過氣相色譜－質譜聯用技術，繪制噁唑標樣色譜峰面積對噁唑含量的工作曲線；

2）用氣相色譜－質譜聯用技術，采用離子選擇性掃描方式收集色譜峰，測出待測丙烯腈樣品中噁唑的色譜峰面積；所述的離子選擇性掃描方式選擇核質比M/Z為69的色譜峰作為噁唑的響應峰；

3）根據所測得樣品的色譜峰面積，對照工作曲線，得出相對應的噁唑含量。

作為優選，所述的3～6個具有不同噁唑含量的混合物，要求噁唑含量范圍在10～150?ppm之間（更優選為5個不同噁唑含量的混合物）；所述的有機溶劑選自丙酮、乙醇、甲苯（更優選為丙酮）。

本發明在氣質聯用的基礎上，采用外標法和選擇性離子掃描的方式，結果只出現噁唑的一個響應峰，可以解決噁唑響應不靈敏、與附近出現的峰重疊或被附近峰掩蓋等問題。

附圖說明

圖1為噁唑標樣濃度與其色譜峰面積的工作曲線；

圖2為待測樣品采用選擇性離子掃描方式出現的氣質聯用色譜圖。

具體實施方法

下面結合實施例對本發明進一步說明。

色譜條件如表1所示：

表1?噁唑含量測定的氣相色譜條件