[發明專利]生產四溴苯甲酸酯的方法

無效

• 申請號: 201010156641.8
• 申請日: 2003-07-29
• 公開（公告）號: CN101805262A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發明（設計）人: S·B·法倫;D·W·巴特利;J·D·西貝克爾
• 申請（專利權）人: 大湖化學公司
• 主分類號: C07C69/78
• 分類號: C07C69/78;C07C67/32
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 楊立芳

本發明專利申請是申請號“038268582”、申請日2003年7月29日、發明名稱“生產四溴苯甲酸酯的方法”的發明專利申請的分案申請。

發明背景

1.發明領域

本發明涉及用于合成四溴苯甲酸酯的方法，更特別地涉及一種采用提供了高收率的工藝由四溴鄰苯二甲酸酐合成四溴苯甲酸酯的方法。

2.相關技術的描述

四溴苯甲酸酯已經作為次要的副產物形成于由四溴鄰苯二甲酸酐合成四溴鄰苯二甲酸二酯中。然而，在四溴鄰苯二甲酸二酯的合成中，這些副產物被認為是不希望的，因此已改進了該工藝以避免四溴苯甲酸酯的產生。

還已經采用了金屬或有機金屬的酯化催化劑直接通過四溴苯甲酸的酯化來合成四溴苯甲酸酯。不幸的是，四溴苯甲酸并不容易獲得，因此其必須在酯化前合成。另外，四溴苯甲酸的酯化需要長的反應時間，而且金屬或有機金屬的酯化催化劑相對昂貴并且通常需要復雜的、費時的除去和處理步驟。

可選擇地，已經采用單釜的間歇式合成由四溴鄰苯二甲酸酐制備四溴苯甲酸酯化合物，其中在單個反應器中使四溴鄰苯二甲酸酐與合適的醇在脫羧催化劑的存在下反應以形成四溴苯甲酸酯。更具體地，在低的反應器溫度下使四溴鄰苯二甲酸酐與醇反應以形成半酯中間體。然后將反應器加熱至較高的溫度，并且該半酯中間體在脫羧催化劑的存在下形成了四溴苯甲酸酯。然而，該反應方案得到了含有目標化合物-四溴苯甲酸酯和顯著量的四溴鄰苯二甲酸二酯的產物。另外，該反應產物通常具有不希望的琥珀色。

因此，仍然需要用于生產四溴苯甲酸酯的更有效的方法。更具體地，仍然需要一種以四溴苯甲酸酯對四溴鄰苯二甲酸二酯有更高收率比，和/或具有更希望的較淺顏色的用于合成四溴苯甲酸酯的方法。

發明概述

本發明提供一種由四溴鄰苯二甲酸酐制備四溴苯甲酸酯的方法，其包括以下步驟：在至少一個反應容器中使四溴鄰苯二甲酸酐與醇結合以形成第一反應混合物；將第一反應混合物加熱至有利于部分酯化超過全部酯化的溫度下，以形成四溴鄰苯二甲酸半酯中間體混合物；將四溴鄰苯二甲酸半酯中間體混合物和催化劑進料入至少一個其溫度有利于脫羧作用超過酯化作用的加熱的反應器中；和將該至少一個反應器保持在有利于脫羧作用超過酯化作用的溫度下，以制得含有四溴苯甲酸酯的產物。

有利于部分酯化超過全部酯化的溫度約為70℃-約130℃，并且有利于脫羧作用超過酯化作用的溫度約為190℃-約205℃。本發明的方法可以連續、半連續或者間歇進行。醇的通式為ROH，其中R是含有多至約30個碳原子的有機基團。催化劑可以是有助于脫羧反應超過酯化反應的任意化合物。合適的催化劑可以包括碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿(alkali)和其混合物。

本發明還提供一種制備四溴苯甲酸酯的方法，其包括以下步驟：將或者四溴鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸或者其混合物和醇進料入至少一個反應器中，其中該至少一個反應器的第一個反應器含有產物混合物，該產物混合物包括四溴苯甲酸酯，該至少一個反應器的溫度有利于脫羧作用超過酯化作用；和將該至少一個反應器保持在有利于脫羧作用超過酯化作用的溫度下，以制得含有四溴苯甲酸酯的產物。

詳細描述

下文中所披露的實施方案并不旨在窮舉或者將本發明限制于以下描述中所披露的確切形式。相反，選擇并且描述這些實施方案以使得本領域其它技術人員可以利用其教導的內容。

本發明涉及一種將四溴鄰苯二甲酸酐轉化成所選擇的四溴苯甲酸酯的方法。通常，四溴鄰苯二甲酸酐到四溴苯甲酸酯的轉化包括兩個步驟。第一個步驟涉及用合適的醇將四溴鄰苯二甲酸酐部分酯化以制得中間體—四溴鄰苯二甲酸半酯，其還帶有一個羧酸基團。在第二個步驟中，取決于反應條件而在脫羧催化劑的存在下使該半酯中間體進行脫羧反應或者酯化反應，以分別制得所選擇的四溴苯甲酸酯或四溴鄰苯二甲酸二酯。正如在下面進一步詳細描述的那樣，本發明的方法有利于脫羧反應，因此產生了四溴苯甲酸酯對四溴鄰苯二甲酸二酯的較高產量比?？偟暮铣蛇^程示于下圖I中，其中基團R通常表示含有多至約30個碳原子的有機基團：

圖I