[發明專利]改性丁基橡膠無效
| 申請號: | 201010155903.9 | 申請日: | 2010-04-23 |
| 公開(公告)號: | CN101805426A | 公開(公告)日: | 2010-08-18 |
| 發明(設計)人: | 劉峰;熊磊;繆可存;丁婉;袁蕎龍;劉青;倪萍 | 申請(專利權)人: | 華東理工大學;江蘇圣杰實業有限公司 |
| 主分類號: | C08F255/10 | 分類號: | C08F255/10;C08F8/38 |
| 代理公司: | 上海順華專利代理有限責任公司 31203 | 代理人: | 陳淑章 |
| 地址: | 200237 *** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 改性 丁基橡膠 | ||
技術領域
本發明涉及一種改性丁基橡膠,具體地說,涉及一種經順丁烯二酸酐(maleic?anhydride)和鹵素改性的丁基橡膠。
背景技術
丁基橡膠(butyl?rubber)是由異丁烯與少量共軛碳氫烯烴共聚而成的橡膠共聚物(典型如:異丁烯與異戊二烯的橡膠共聚產物,異戊二烯的含量一般為2.0%~4.5%)。丁基橡膠雖具有良好的化學穩定性、熱穩定性、氣密性、水密性和電絕緣性等(最為突出的是氣密性和水密性),但其也有缺陷:由于丁基橡膠的極性較弱,導致其與其它聚合物的相容性較差(例如與尼龍和聚酯樹脂等極性較強樹脂的相容性差,無法獲得理想的增韌效果)。為此,需要對丁基橡膠進行改性,拓展其應用范圍。
對丁基橡膠進行鹵化改性已成為一種較為成熟的丁基橡膠改性技術。其主要產品有氯化丁基橡膠(CIIR)和溴化丁基橡膠(BIIR)。氯化丁基橡膠除保留了普通丁基橡膠的低透氣、減震、耐臭氧及耐化學介質性能外,還增加了普通丁基橡膠所不具備的特性,如硫化速度快,與天然橡膠、丁苯橡膠相容性和粘合性有所改善,可單獨用氧化鋅硫化,有更好的耐熱性等。
但由于氯化丁基橡膠的極性仍然較弱,導致其與極性聚合物的相容性較差(例如與尼龍和聚酯樹脂等極性較強樹脂的相容性差,無法獲得理想的增韌效果),同時氯化丁基橡膠與極性物質(如不銹鋼等)界面粘接強度尚不令人滿意。
鑒于此,研制新型的改性丁基橡膠就成為本發明需要解決的技術問題。
發明內容
本發明的目的在于,提供一種新型的改性丁基橡膠,克服現有丁基橡膠或氯代改性丁基橡膠中存在的缺陷,滿足相關產業部門的需求。
本發明所說的改性丁基橡膠,其特征在于,所說的改性丁基橡膠主要由100重量份數的丁基橡膠、1重量份數~30重量份數的順丁烯二酸酐(又稱馬來酸酐)、1重量份數~50重量份數的磺酰氯和300重量份數~1000重量份數的有機溶劑于50℃~140℃(優選80℃~120℃)反應0.1小時~6小時制得。
其中:馬來酸酐、磺酰氯和有機溶劑的用量是以100重量份數的丁基橡膠為計算基準計算而得;
所說的有機溶劑選自:由C1~C3烷基取代苯、鹵代的C1~C4烷烴、C1~C6烷烴、5-6元環烷烴或四氫呋喃中一種、二種或二種以上的混合物;
優選的有機溶劑是:氯代的C1~C4烷烴[如(但不限于):二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷或四氯乙烷等]、由C1~C3烷基取代苯[如(但不限于):甲苯、乙苯、異丙苯、三甲苯或二甲苯等]、C1~C6烷烴或/和5-6元環烷烴。
本發明中所說的丁基橡膠是指:由異丁烯與少量共軛碳氫烯烴共聚而成的橡膠共聚物,其中異丁烯與共軛碳氫烯烴比例為75∶25~98∶2。
具體實施方式
下面以異丁烯與異戊二烯的橡膠共聚產物為例,具體闡述本發明所說的改性丁基橡膠的制備方法。
所說制備方法的主要步驟是:將100重量份數的丁基橡膠(異丁烯與異戊二烯的橡膠共聚產物)和300重量份數~1000重量份數的有機溶劑置于反應器中,在有惰性氣體存在條件下熱升溫至50℃~140℃(優選80℃~120℃),向該反應中加入1重量份數~30重量份數的馬來酸酐、1重量份數~50重量份數的磺酰氯和0.01重量份數~10重量份數的引發劑,加料畢,在此狀態保持(反應)0.1小時~6小時,用惰性氣體趕走殘存的酸性氣體,然后將反應器中的物料倒入沉淀劑中,攪拌1小時~5小時,依次經過濾、抽提和干燥后得目標物(改性丁基橡膠);
所說的有機溶劑是:氯代的C1~C4烷烴、由C1~C3烷基取代苯、C1~C6烷烴或/和5-6元環烷烴,更優選的有機溶劑是二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、甲苯、乙苯、異丙苯、三甲苯、二甲苯、正己烷或/和環己烷;
所說的引發劑選自:偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯或過氧化二異丙苯中一種、二種或二種以上的混合物;
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