[發(fā)明專利]乙基四氫糠基醚的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010152916.0
• 申請(qǐng)日: 2010-04-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101792426A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-08-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于榮;王毅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 于榮
• 主分類號(hào): C07D307/12
• 分類號(hào): C07D307/12
• 代理公司: 北京雙收知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11241
• 代理人: 盧新

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化工醚類化合物的合成方法，特別涉及乙基四氫糠基醚合成方法。

背景技術(shù)

乙基四氫糠基醚的結(jié)構(gòu)為不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，經(jīng)典的不對(duì)稱醚合成方式為Williamson合成法，采用鹵代烴與醇鈉通過(guò)取代反應(yīng)合成不同烴基的醚。這種反應(yīng)多是采用無(wú)水體系，先利用金屬鈉或氫化鈉把醇轉(zhuǎn)化為醇鈉，再把相應(yīng)的鹵代烷加入到反應(yīng)體系中，反應(yīng)條件要求相對(duì)苛刻，操作比較危險(xiǎn)。工業(yè)上大量使用貴重的金屬鈉或氫化鈉與有機(jī)溶劑，危險(xiǎn)性大，成本很高，并會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和危害操作者身體健康。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供產(chǎn)物純度高、安全，成本低，污染小的乙基四氫糠基醚的合成方法。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，依次包括如下步驟：

(1)四氫糠醇、鹵代烴、和堿混合反應(yīng)；

(2)對(duì)上述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾處理，濾液經(jīng)過(guò)分子篩吸附；

(3)對(duì)經(jīng)過(guò)吸附的液體進(jìn)行蒸餾，收集100～160℃的餾分。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：四氫糠醇、鹵代烴和堿的摩爾比為1∶(1～4)∶(1～4)。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：反應(yīng)溫度為5～95℃。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：蒸餾是在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPa～常壓。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：壓力為常壓，收集150～160℃的餾分。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中：壓力為-0.095MPa，收集100～110℃的餾分。

本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法采用四氫糠醇、鹵代烴在堿性環(huán)境下反應(yīng)，可以高收率的合成出乙基四氫糠基醚，同時(shí)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化獲得高純度的乙基四氫糠基醚。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法原料毒害較小，省去了制備醇鈉的步驟，消除了生產(chǎn)的危險(xiǎn)因素，減少了生產(chǎn)過(guò)程中污染排放，并且有效的降低了生產(chǎn)成本。

附圖說(shuō)明

圖1是實(shí)施例1產(chǎn)品乙基四氫糠基醚的ETE的1H-NMR共振峰歸屬圖；

圖2是實(shí)施例1產(chǎn)品乙基四氫糠基醚由Nicolet?20DXB?FT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析所得的紅外譜圖

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1、合成乙基四氫糠基醚

在500ML反應(yīng)器中，加入1mol四氫糠醇、1mol氯乙烷、和1mol氫氧化鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5℃，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。使用石英過(guò)濾棒將上述產(chǎn)物中的固體濾去，得到澄清的液體；液體進(jìn)入填充了3A分子篩的吸附柱選擇性吸附，流出液進(jìn)行常壓蒸餾，收集150℃～160℃的餾分，得到產(chǎn)品95g。

用核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚。產(chǎn)品采用Bruker?AVANCE?DRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定，溶劑為氘代氯仿；其ETE的1H-NMR共振峰歸屬如圖1所示，結(jié)果如表1。

表1ETE的1H-NMR共振峰歸屬

目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)由Nicolet?20DXB?FT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，紅外譜圖如下圖2所示。故此，其分子結(jié)構(gòu)為：

反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱：30m×0.32mm?PEG?20M毛細(xì)管柱；柱溫：40℃/3分至100℃/7分；升溫速率：20℃/分；汽化室溫度：250℃；分流比：5∶1。結(jié)果為產(chǎn)品純度98％；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為72％。

實(shí)施例2、合成乙基四氫糠基醚

在500ML反應(yīng)器中，加入1mol四氫糠醇、1.5mol氯乙烷、和1.5mol氫氧化鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5℃，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。使用石英過(guò)濾棒將上述產(chǎn)物中的固體濾去，得到澄清的液體；液體進(jìn)入填充了3A分子篩的吸附柱選擇性吸附，流出液進(jìn)行常壓蒸餾，收集150℃～160℃的餾分，得到產(chǎn)品106g。

用如實(shí)施例1所述的核磁及紅外分析，證明主要成分是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為

餾分用如實(shí)施例1所述的氣相色譜分析，結(jié)果表明餾分中乙基四氫糠基醚的純度為98％。

以四氫糠醇計(jì)算，乙基四氫糠基醚收率為80％。

實(shí)施例3、合成乙基四氫糠基醚