[發(fā)明專利]芳烴降烯烴方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010147234.0
• 申請日: 2010-04-15
• 公開（公告）號: CN102220158A
• 公開（公告）日: 2011-10-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王雨勃;孔德金;郭宏利;楊德琴;李華英
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C10G35/095
• 分類號: C10G35/095;B01J29/85;B01J29/78;B01J29/26;B01J29/80;B01J29/48
• 代理公司: 上海東方易知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芳烴降烯烴方法。

背景技術(shù)

在芳烴聯(lián)合裝置中，為了得到合格的化工產(chǎn)品并保證后續(xù)工藝順利進行，重整、芳烴抽提、異構(gòu)化和甲苯歧化等單元均設(shè)有精制工序以脫除烯烴雜質(zhì)。

當前世界上絕大多數(shù)企業(yè)均采用活性白土作為精制工序的精制劑，白土具有酸性中心，在高壓液相、150～200℃條件下，具有一定的催化疊合能力和孔道吸附能力，能使芳烴中含有的微量烯烴發(fā)生烴化、聚合等反應(yīng)，生成高沸點化合物，然后被白土吸附，或者在后續(xù)分離流程中脫除。

白土作為精制劑，對從苯到二甲苯的寬餾分中除去烯烴有較好的效果，但缺點在于壽命太短，許多企業(yè)重整白土的更換周期只有15天，白土的消耗量非常大，更換白土的勞動強度也非常大，嚴重制約了裝置“長穩(wěn)優(yōu)”操作，在裝置規(guī)模日趨大型化及低壓重整日益推廣的情況下，這個問題越來越突出。

開采白土會造成環(huán)境的永久性破壞。另外，失活后的含芳烴白土由于對人體健康非常不利，無法回收利用，只能通過填埋來處理，這就對環(huán)境造成了嚴重的二次污染。在環(huán)保意識不斷加強的今天，這個問題越來越受到國家及民眾的關(guān)注，生產(chǎn)企業(yè)迫切需要能解決這些問題的催化脫烯烴技術(shù)。

早在上世紀八十年代，UOP公司就已經(jīng)著手開發(fā)加氫降烯烴技術(shù)以替代工業(yè)白土。近年來，國內(nèi)也開始了脫烯烴催化劑的研究工作。王昕、陳志明等人進行了芳烴精制脫烯烴分子篩催化劑的研究，結(jié)果表明含有不同粘合劑的HY分子篩催化劑的脫烯烴活性均明顯高于工業(yè)使用的NC201顆粒白土催化劑，分子篩催化劑表面具有較多的弱酸中心是其性能良好的重要原因。積碳是分子篩催化劑表面失活的主要原因。但是該催化劑在使用8小時后性能即與工業(yè)白土相近，說明總體性能偏低。

中國專利CN1618932介紹了一種在非臨氫條件下催化精制重整芳烴油催化劑。該催化劑采用高嶺土、鋁石和β分子篩經(jīng)擠條制得，為非負載型固體酸催化劑，采用該催化劑?處理重整芳烴油，在反應(yīng)溫度100～300℃，反應(yīng)壓力0.5～3.0MPa，空速0.5～40時^-1條件下，能脫除芳烴中的微量烯烴。但是該催化劑壽命仍然太短，在原料溴指數(shù)為548.63mgBr/100g，空速為25時^-1條件下考評18個小時后，其催化劑出口溴指數(shù)就達到182mgBr/100g。

王一男，賀陽等人對沸石分子篩脫除芳烴中微量烯烴進行了研究，采用稀土元素La改性的沸石分子篩催化劑對芳烴中的烯烴雜質(zhì)進行深度脫除。實驗結(jié)果表明，催化劑采用機械混合法最佳；對于Z型分子篩，稀土元素La的最佳添加質(zhì)量分數(shù)為10％，初活性和壽命都有較大提高。

上海石油化工研究院于本世紀初也開始著手開發(fā)能夠替代工業(yè)白土的降烯烴技術(shù)，2009年3月，該院開發(fā)的DOT-100非臨氫條件下芳烴降烯烴催化劑在天津石化進行了工業(yè)試驗。

采用脫烯烴催化劑替代工業(yè)白土是一個新的研究領(lǐng)域，目前在這方面的研究成果不多，加氫路線由于工藝復(fù)雜，設(shè)備投資大，運行成本高，原料損失大的問題未能得到推廣應(yīng)用，非臨氫路線下的降烯烴催化劑單程壽命相對仍然較短，需要器外再生，由于在再生過程中，催化劑所含的活性組分存在流失現(xiàn)象，因此往往需要補注，使得再生工藝復(fù)雜，再生成本高，并帶來環(huán)境污染的問題，亟待解決。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中降烯烴精制劑再生過程中活性組分易流失，需要補注，從而使再生工藝復(fù)雜，并帶來環(huán)境污染的問題，提供一種新的芳烴降烯烴方法。該方法在工業(yè)白土的工況下用于芳烴降烯烴反應(yīng)時具有降烯烴活性高，芳烴損失少，壽命長，再生過程中活性組分不流失，無需補注的優(yōu)點。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種芳烴降烯烴方法，以芳烴聯(lián)合裝置重整油為反應(yīng)原料，反應(yīng)過程沒有氫氣參與，在反應(yīng)溫度為120～240℃，反應(yīng)壓力為0.5～3.0MPa，空速為0.3～20h^-1條件下，反應(yīng)原料與催化劑接觸，使原料中的烯烴發(fā)生烷基化或者聚合反應(yīng)，生成大分子化合物而除去，其中所用的催化劑，以重量份數(shù)計，包括以下組分：

a)以元素計，0.1～5.0份至少一種選自Ni、Mo、W或Zr的元素或氧化物；

b)以元素計，0.1～10.0份至少一種選自Ti、Cu或Al的元素或氧化物；

c)以元素計，0.01～8.0份至少一種稀土元素或氧化物；

d)20～90份的分子篩；

e)10～80份至少一種選自SiO₂或Al₂O₃。