[發(fā)明專利]反應(yīng)性乳化劑制備聚丙烯酸酯/納米SiO2復(fù)合涂飾劑的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010144027.X
• 申請日: 2010-04-09
• 公開（公告）號: CN101831230A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬建中;劉俊莉;鮑艷;呂斌;魯娟;鄭瑩
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號: C09D133/08
• 分類號: C09D133/08;C09D7/12;C08F220/18;C08F2/24;C08K3/36;C14C11/00
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務(wù)所有限公司 61114
• 代理人: 李罡

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種采用反應(yīng)性乳化劑制備聚丙烯酸酯/納米SiO₂復(fù)合涂飾劑的方法，特別涉及一種適用于服裝革、鞋面革中、底層涂飾的復(fù)合涂飾劑的方法。

技術(shù)背景

皮革涂飾是革制品生產(chǎn)中的重要工序，它不僅可以增加革面美觀性，提高皮革的耐用性，還可以修正皮革表面缺陷，擴大皮革使用范圍和使用價值。皮革涂飾劑作為皮革的頂層涂飾材料，對皮革制品的外在觀感、衛(wèi)生性能及物理機械性能均有至關(guān)重要的影響。聚丙烯酸酯由于具有優(yōu)良的光穩(wěn)定性、耐化學(xué)品性以及良好的粘結(jié)性能，因此被廣泛地用作膠粘劑、涂料成膜劑等方面。但是聚丙烯酸酯乳液仍存在著低溫變脆、高溫變黏失強、易回黏等缺點，限制了它的應(yīng)用范圍和使用價值。乳液聚合是生產(chǎn)聚丙烯酸酯的重要方法之一，有著散熱容易、聚合速率大、分子量高、價廉、安全、環(huán)保等獨特的優(yōu)點，現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用。但是小分子乳化劑的存在也會對乳液性能造成一定的缺陷，由于乳化劑分子在聚合物膜中呈游離狀態(tài)，容易遷移到膠層表面，因此膠膜的粘接、耐水、耐熱等性能與溶劑性聚合物相比有較大差距，同時大量使用乳化劑還會造成環(huán)境污染從而限制了聚合物乳液的發(fā)展空間。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種采用反應(yīng)性乳化劑制備適用于服裝革、鞋面革中、底層涂飾的聚丙烯酸酯/納米SiO₂復(fù)合涂飾劑的方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

所述的反應(yīng)性乳化劑制備聚丙烯酸酯/納米SiO₂復(fù)合涂飾劑的方法，其特征在于：納米復(fù)合涂飾劑的原料組成范圍為：

丙烯酸酯類單體????????22wt％～28wt％；

乳化劑????????????????2wt％～5wt％；

引發(fā)劑????????????????0.4wt％～0.8wt％；

正硅酸乙酯????????????0.5wt％～2wt％；

硅烷偶聯(lián)劑????????????3wt％～5wt％；

其余為去離子水；

其制備方法為：

將三口燒瓶水浴加熱至38～43℃，加入乳化劑和水，攪拌一定時間，待乳化劑分散均勻后，加入正硅酸乙酯和硅烷偶聯(lián)劑，恒溫反應(yīng)20min，加入1/3～1/5的丙烯酸酯類混合單體，升溫到70～75℃，反應(yīng)30min，分別滴加剩余混合單體以及引發(fā)劑水溶液，滴加完畢后，升溫至80～85℃，保溫反應(yīng)2h，室溫下調(diào)節(jié)乳液pH至7左右，即得納米復(fù)合涂飾劑。

所述的乳化劑為1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2甲基丙烷磺酸鈉鹽、乙烯基磺酸鈉中的一種或兩種。

所述硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷中的一種或其混合物。

所述的引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉中的任一種。

所述的丙烯酸酯類單體為丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯中的兩種或兩種以上。

所述的丙烯酸酯類單體分批次加入，滴加速率為1.5g/min～2.0g/min，攪拌速率為300rpm，固含量為28wt％～32wt％。

所述的反應(yīng)性乳化劑制備聚丙烯酸酯/納米SiO₂復(fù)合涂飾劑的方法，其特征在于：

將三口燒瓶水浴加熱至38℃，加入2wt％的乳化劑1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨和60wt％的去離子水，以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌20min，待乳化劑分散均勻后，加入1wt％的正硅酸乙酯和4wt％的硅烷偶聯(lián)劑乙烯基三甲氧基硅烷，恒溫反應(yīng)20min，加入1/5丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的混合單體，混合單體占體系總質(zhì)量的25wt％，兩種單體的摩爾比為3∶2，升溫到70℃，反應(yīng)30min，分別滴加剩余的混合單體以及0.5wt％的過硫酸銨水溶液，滴加完畢后，升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h；室溫下加入碳酸氫鈉水溶液，調(diào)節(jié)乳液pH在7左右，即得納米復(fù)合涂飾劑。

本發(fā)明的有益效果是：