[發明專利]含硫醚聚苯基喹噁啉化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201010140588.2
• 申請日: 2010-04-02
• 公開（公告）號: CN102212023A
• 公開（公告）日: 2011-10-12
• 發明（設計）人: 楊士勇;李誠;李卓;劉金剛
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07C323/22
• 分類號: C07C323/22;C07C323/20;C07C319/20;C07C319/14;C08G73/06;H01L27/146;H01L51/54
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• 代理人: 關暢

1.式II所示四酮化合物，

式(II)

所述式II結構通式中，X＝-O-或-S-。

2.一種制備權利要求1所述化合物的方法，包括如下步驟：在堿性催化劑的作用下，將4-硝基苯偶酰與含硫二酚化合物或二巰基化合物于溶劑中進行反應，得到所述式II所示四酮化合物；

其中，所述堿性催化劑選自無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水氟化銫、無水氫氧化鉀和無水氫氧化鈉中的至少一種；所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亞砜中的至少一種；所述含硫二酚化合物為4，4’-二羥基二苯硫醚、4，4’二羥基二苯砜或2，7-二羥基噻嗯；所述二巰基化合物為1，4-二巰基苯、4，4’-二巰基聯苯、4，4’-二巰基二苯硫醚、4，4’-二巰基二苯砜或2，7-二巰基噻嗯。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述堿性催化劑為無水碳酸鉀，所述溶劑為二甲基亞砜；所述含硫二酚化合物為4，4’-二羥基二苯硫醚；所述二巰基化合物為4，4’-二巰基二苯硫醚；

所述4-硝基苯偶酰與所述含硫二酚化合物或二巰基化合物的摩爾比為2～2.5∶1，優選2～2.2∶1，最優選2.1∶1；

所述4-硝基苯偶酰在所述溶劑中的質量百分濃度為5～30％，優選15～25％，所述含硫二酚化合物或二巰基化合物在所述溶劑中的質量百分濃度均為5～30％，優選15～25％；反應溫度為50℃～100℃，優選為60～80℃，反應時間為10～30小時，優選20～25小時。

4.含硫醚聚苯基喹噁啉化合物，是按照包括下述步驟的方法制備而得：將權利要求1所述四酮化合物與式III或式IV所示四胺化合物在溶劑中先在0-30℃進行聚合反應，反應的時間為0.5-3小時，優選1小時，再在100-200℃進行聚合反應，反應的時間為2-6小時，優選4小時，得到所述含硫醚聚苯基喹噁啉化合物；

式(III)

所述式III結構通式中，Y＝-O-、-S-、-CH₂-或-SO₂-；

式(IV)。

5.根據權利要求4所述的化合物，其特征在于：所述式III所示四胺化合物為3，3’，4，4’-四氨基聯苯、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯硫醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲烷或3，3’，4，4’-四氨基二苯砜；所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、間甲酚和對氯苯酚中的至少一種，優選間甲酚；所述式III所示四胺化合物與權利要求1所述四酮化合物的摩爾比為1～1.05∶1，優選1～1.02∶1，更優選1∶1；權利要求1所述四酮化合物與式III所示四胺化合物的質量之和在反應體系中的質量百分比濃度為5～30％，優選15～20％，更優選20％，所述在0-30℃下反應的時間為0.5-3小時，優選1小時，所述在100-200℃下反應的時間為2-6小時，優選4小時。

6.根據權利要求4或5所述的化合物，其特征在于：所述含硫醚聚苯基喹噁啉化合物的結構通式如式I或式II結構通式所示，

式(I)

所述式I結構通式中，X＝-O-或-S-，Y＝-O-、-S-、-CH₂-或-SO₂-，n＝1～50，優選n＝10～25，最優選n＝13；

式(II)

所述式II結構通式中，X＝-O-或-S-，n＝1～50，優選n＝10～25，最優選n＝13。

7.一種制備權利要求4-6任一所述含硫醚聚苯基喹噁啉化合物的方法，包括如下步驟：將權利要求1所述四酮化合物與式III或式IV所示四胺化合物在溶劑中先在0-30℃進行聚合反應，再在100-200℃進行聚合反應，得到所述含硫醚聚苯基喹噁啉化合物；

式(III)

所述式III結構通式中，Y＝-O-、-S-、-CH₂-或-SO₂-；

式(IV)。