[發明專利]二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物及合成方法無效
| 申請號: | 201010138945.1 | 申請日: | 2010-04-06 |
| 公開(公告)號: | CN101798326A | 公開(公告)日: | 2010-08-11 |
| 發明(設計)人: | 宋毛平;牛俊龍;王杰;郝新奇;龔軍芳 | 申請(專利權)人: | 鄭州大學 |
| 主分類號: | C07F19/00 | 分類號: | C07F19/00 |
| 代理公司: | 鄭州紅元帥專利代理事務所(普通合伙) 41117 | 代理人: | 楊妙琴 |
| 地址: | 450001 *** | 國省代碼: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 苯基 脯氨醇 衍生 手性 pcn 金屬 化合物 合成 方法 | ||
1.二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物,其結構式為:
其中M為金屬Pd(II)或Ni(II)離子;R1、R2為氫、C1-C6的烷基或者烷基取代的苯基,X為鹵素。
2.根據權利要求1所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物,其特征在于:C1-C6的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或庚基。
3.根據權利要求1或2所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物,其特征在于:烷基取代的苯基為單取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
4.一種根據權利要求3所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:在有機溶劑中、堿存在下,手性二苯基脯氨醇與三氯化膦反應后,反應物直接與手性間羥基咪唑啉基苯類化合物發生膦化反應,再與金屬鹽回流反應,分離純化即得產品;其中堿為三乙胺或二異丙基乙基胺;有機溶劑為甲苯或二氯乙烷;金屬鹽為氯化鈀或氯化鎳。
5.根據權利要求4所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:堿、手性二苯基脯氨醇、三氯化膦、間羥基咪唑啉基苯類化合物、金屬鹽之間的摩爾用量比為:
堿∶手性二苯基脯氨醇∶三氯化膦∶間羥基咪唑啉基苯類化合物∶金屬鹽=8∶1∶1.1∶1∶1。
6.根據權利要求5所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:二苯基脯氨醇和三氯化膦-35℃--20℃下反應時間最低為30分鐘,室溫反應時間最低為3.5小時;反應物直接與手性間羥基咪唑啉基苯類化合物反應的溫度最低為-35℃、反應時間最低為10分鐘,然后室溫反應時間最低為20小時;加入金屬鹽后回流反應的時間最低為6小時。
7.根據權利要求6所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:室溫溫度為標準25℃。
8.根據權利要求4、5、6或7所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:間羥基咪唑啉基苯類化合物結構式為:
R1、R2為氫、C1-C6的烷基或者烷基取代的苯基。
9.根據權利要求8所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:C1-C6的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
10.根據權利要求9所述的二苯基脯氨醇衍生的手性PCN鉗形金屬化合物的合成方法,其特征在于:烷基取代的苯基為單取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
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