[發明專利]一種α-苯乙醇的制備方法

有效

• 申請號: 201010138445.8
• 申請日: 2010-04-02
• 公開（公告）號: CN101792368A
• 公開（公告）日: 2010-08-04
• 發明（設計）人: 徐春雷;張波;石能富;袁劍;盧晗峰;葛忠華
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C33/22
• 分類號: C07C33/22;C07C29/143;B01J23/02;B01J21/10
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

(一)技術領域

本發明涉及一種以苯乙酮為原料氫轉移制備α-苯乙醇的方法。

(二)背景技術

α-苯乙醇是芳香醇中具有代表性的化合物，也是一種重要的化工 產品，被廣泛地應用于醫藥、香料制造業、化妝品、食品和精細化工 品等工業中。如在香料制造業中被廣泛地用于香氣調和，并作為玫瑰 花香的主要成分，用于各種玫瑰油、精油的合成；在很多藥物合成中 α-苯乙醇是重要的藥物中間體，比如在布洛芬鎮定藥物的合成中，α- 苯乙醇是重要的原材料。α-苯乙醇作為一種重要的香料和精細化工中 間體，無論在國內還是國外需求量都越來越大。

制取α-苯乙醇的方法為本領域已知技術。主要有天然提取、微生 物發酵、有機合成等多種方法。

從天然植物精油中提取，該方法原料來源有限，對精餾設備要求 較高。

微生物發酵法目前應用較多，有大量專利報導。如華寶香化科技 發展(上海)有限公司2004年7月28日授權專利ZL02137575.5成功完 成了以煙草(含煙梗、煙末)為原料的微生物發酵法生產香料苯乙醇的 新工藝開發。美國SUBBIAH?VEN公司1999年7月6日授權專利U S5919991涉及一種發酵法生產苯乙醇的方法，其以L-苯丙氨酸為原 料通過微生物啤酒酵母菌Saccaromyces?cerevisiae和克魯維酵母Klu yveromyces?sinensis發酵培養和采用離子交換樹脂吸附分離法來制取 天然級苯乙醇香料。德國Bluemke?Wilfried(GKSS-Forschungszentrum Geesthacht?Gmbh)2001年11月28日公開的歐洲專利EP1158042 采用微生物菌株或酶催化劑等生物技術制取苯乙醇香料，其以L-苯 丙氨酸為原料，通過克魯維酵母Kluyveromyces?sinensis微生物發酵 工藝生產天然級的苯乙醇香料。日本麒麟釀酒廠2000年初公開專利 JP2000041655也涉及通過米酒改性，采用釀酒(啤酒)酵母Saccharomyc es和去碳酸基酶聯合作用的微生物發酵工藝來制取高純度苯乙醇香 料。由于這類方法大多采用的苯丙氨酸、氟苯丙氨酸等原料價格昂貴， 因此生產成本高，不宜實現規模化工業生產。

目前工業生產通常用有機合成法。一般采用四氫化鋰、硼氫化鈉 或異丙醇鋁等試劑還原制備α-苯乙醇。此類方法固然可以得到高收率 的不飽和醇，但需嚴格控制反應條件，一旦反應條件有所偏離會產生 各類副產物，并且反應結束后產物與還原劑、溶劑等分離困難。因此 產品的后處理麻煩，產生的廢物也很多，容易引起環境污染。如果采 用多相催化氫轉移的方法則可使反應條件溫和，在產品后處理中實現 產物有效分離，而溶劑僅需簡單蒸餾或減壓蒸餾即可實現與反應物分 離，可極大地降低反應成本。在已知的技術中，通常包括在高溫高壓 下，使苯乙酮與氫氣接觸，從而將苯乙酮加氫還原為對應的α-苯乙醇。 例如：①.EP-A-0714877中描述一種含有至少一種堿金屬碳酸鹽和至 少一種堿土金屬化合物的以銅為主的催化劑。在低溫下催化劑的活性 受到限制，因此可能的產率也受到限制，而在高溫下催化劑的活性會 提高，但也會使生成的α-苯乙醇脫水成苯乙烯，因此降低了反應的選 擇性。②.CN?1557545A(04.12.29)描述了一種含鎳和硼的非晶態合 金催化劑，但是該催化劑的制備比較復雜，反應的壓力也較高。

(三)發明內容

為解決現有技術中α-苯乙醇制備成本高、反應條件苛刻、合成 選擇性低、后處理不便、易對環境造成污染等不足，本發明提供了一 種生產成本低、反應條件溫和、選擇性高、產品后處理簡單、對環境 友好的苯乙酮氫轉移制備α-苯乙醇的方法。

本發明采用的技術方案為：

一種α-苯乙醇的制備方法，所述的方法為：常壓下以苯乙酮為原 料，以醇為氫源，以負載型堿土金屬氧化物為催化劑，在60～130℃ 反應溫度下反應1～10小時，反應結束反應液后處理得到α-苯乙醇； 所述的醇為C1～C7的脂肪醇或C3～C7的脂環醇；所述苯乙酮與醇 的物質的量之比為1∶5～30；所述負載型堿土金屬氧化物由載體和 負載于載體上的堿土金屬氧化物組成，所述堿土金屬氧化物為MgO、 CaO、SrO或BaO，所述載體為活性炭，所述堿土金屬氧化物的負載 量以載體質量計為0.5～15wt％。