[發(fā)明專利]雙酚S二烯丙基醚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010137084.5
• 申請日: 2010-03-30
• 公開（公告）號: CN101792408A
• 公開（公告）日: 2010-08-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李雄
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢凱馬仕精細(xì)化工有限公司
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/04
• 代理公司: 武漢開元知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 42104
• 代理人: 馬輝

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種用作阻燃劑的醚的制備方法，特別涉及一種雙酚 S二烯丙基醚的制備方法。

背景技術(shù)：

雙酚S二烯丙基醚是一種新型阻燃劑，它具有極好的耐熱性、耐 光性和耐氧化性。與乙烯基單體相比，烯丙基單體的自由基聚合時(shí)經(jīng) 常發(fā)生活性鏈段對單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而形成烯丙基共振結(jié)構(gòu)，往往很 難得到高分子亮的聚合物，因此在聚合反應(yīng)研究方面報(bào)道較少。二烯 丙基類單體則由于其官能度大于2，即使在較低的單體轉(zhuǎn)化率情況下， 也可以形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，目前對這類單體的報(bào)道越來越多。并且丙烯基 單體二芳基醚相對于乙烯類單體而言抗水解和電學(xué)性能高和成型加 工中收縮率小等優(yōu)點(diǎn)。雙酚S二烯丙基醚是一種新型熱敏材料等的原 料、也可作為新型聚合材料中間體。合成雙酚S二烯丙基醚是以雙酚 S為原料，在氫氧化鈉下，雙酚S與3-氯丙烯烴發(fā)生取代反應(yīng)，生成 雙酚S二烯丙基醚。

合成雙酚S二烯丙基醚有使用水-苯、水-三氯乙烷、氯苯為溶劑，季 銨鹽為催化劑，在兩相中反應(yīng)，利用產(chǎn)品在水中不溶而易溶于有機(jī)溶 劑中的特點(diǎn)促進(jìn)產(chǎn)品的反應(yīng)和純化，反應(yīng)完成后，將溶劑蒸出得到雙 酚S二烯丙基醚晶體。此反應(yīng)過程中無沉淀包覆問題，得到的產(chǎn)品純 度高、質(zhì)量好。但收率低，能耗大，溶劑損失大，且苯、氯苯有劇毒， 污染嚴(yán)重，此工藝難以應(yīng)用。

合成雙酚S二烯丙基醚也有使用水-異丙醇為溶劑，由于醚化物 雙酚S二烯丙基醚和雙酚S一烯丙基醚在這種溶劑中的溶解度均較 小，雙醚化物和單醚化物包覆嚴(yán)重，產(chǎn)品純度低，熔點(diǎn)低。且異丙醇 的回收利用性較小，成本較高。因此發(fā)明一種雙酚S二烯丙基醚的新 制備方法非常有益。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種新 的雙酚S二烯丙基醚的制造方法，它是以乙醇-水為溶劑，采用在反 應(yīng)過程中邊反應(yīng)邊滴加液堿的方法，雙酚S一烯丙基醚在乙醇中溶解 度較大，而雙酚S二烯丙基醚的溶解度較小，提高了產(chǎn)品的收率和純 度。利用使該方法既簡化和穩(wěn)定操作條件，又有利于溶劑的回收利用， 能有效降低能耗，節(jié)約生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：它是在乙醇-水的混合溶劑中， 在氫氧化鈉和表面活性劑的存在下，使雙酚S與氯丙烯在45～80℃ 下反應(yīng)10～12小時(shí)，生成雙酚S二烯丙基醚，所述的表面活性劑為 十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基磺酸鈉或脂肪醇聚氧乙烯醚。

其中乙醇-水混合溶劑的總量與雙酚S的質(zhì)量比為2∶1～3∶1， 乙醇與水的體積比為3∶1～5∶1。氫氧化鈉的作用是與雙酚S形成 鈉鹽，氫氧化鈉和雙酚S的摩爾比為：2.0∶1～2.1∶1。雙酚S與 氯丙烯的摩爾比為1∶2.1～1∶2.5。表面活性劑是催化劑，催化劑 的用量為雙酚S重量的1％～2％。所述的表面活性劑優(yōu)選脂肪醇聚氧 乙烯醚。采用脂肪醇聚氧乙烯醚作為催化劑反應(yīng)效果最好。反應(yīng)完全 后，離心分離，母液套用。合適的反應(yīng)溫度為40～79℃，最好是 45～75℃。本發(fā)明的加料方式是將雙酚S、氯丙烯和表面活性劑加入 到乙醇-水的混合溶劑中，然后慢慢滴加氫氧化鈉溶液。

本發(fā)明是以乙醇-水為溶劑，采用在反應(yīng)過程中邊反應(yīng)邊滴加液 堿的方法，雙酚S一烯丙基醚在乙醇中溶解度較大，而雙酚S二烯丙 基醚的溶解度較小，提高了產(chǎn)品的收率和純度。本發(fā)明方法既簡化和 穩(wěn)定了操作條件，又有利于溶劑的回收利用，能有效降低能耗，節(jié)約 生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。

說明書附圖：

圖1是乙醇為溶劑制備產(chǎn)品的液相色譜檢測結(jié)果圖

圖2是異丙醇為溶劑制備產(chǎn)品的液相色譜檢測結(jié)果圖

具體實(shí)施方式：

以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步描述：

實(shí)施例1

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管和恒壓滴液漏斗的250mL的四 口瓶中，加入40g的雙酚S、100mL的乙醇，溶清后加入30g氯丙 烯、0.5g脂肪醇聚氧乙烯醚，緩慢升溫至45℃左右，取45g液堿(質(zhì) 量分?jǐn)?shù)30％)和40mL水的混合液緩慢滴加，約3h滴加完畢，再升 溫回流至75℃后，該溫度下繼續(xù)保溫3h。降溫至室溫，抽濾，的白 色晶體，熱風(fēng)烘干，的產(chǎn)品48g，純度99.31％。

實(shí)施例2