[發(fā)明專利]一種利用活性自由基無皂乳液聚合制備可交聯(lián)嵌段共聚物的方法及其制備的化合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010137079.4
• 申請日: 2010-04-01
• 公開（公告）號: CN101824127A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發(fā)明（設計）人: 申亮;程傳杰;付全磊
• 申請（專利權）人: 江西科技師范學院
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F2/22;C09D153/00;C09D11/10;C09J153/00
• 代理公司: 南昌新天下專利商標代理有限公司 36115
• 代理人: 施秀瑾

1.一種利用活性自由基無皂乳液聚合反應制備可交聯(lián)嵌段共聚化合物的方法，其特征在于：

1)反應原料，包括

甲基丙烯酸烯丙酯單體和/或其它單體，所述其它單體選自丙烯酸類化合物、甲基丙烯酸類化合物、苯乙烯類化合物中的一種或幾種；

乳化劑和引發(fā)劑為結構式(I)的化合物，

其中，X表示氯或溴，

R¹、R²各自獨立地表示H或C₁-C₃烷基，條件是R¹、R²不同時表示H，

a＝5-200，

R³表示甲基或

催化劑為選自銅、鐵、鎳或釕的氯化物或溴化物中的一種；

配體為選自2，2’-聯(lián)吡啶、4，4’-二(5-壬基)聯(lián)吡啶、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、六甲基三亞乙基四胺或六亞甲基四胺中的一種；

所述甲基丙烯酸烯丙酯單體，其它單體，結構式(I)的化合物，催化劑，配體的摩爾比是(5-200)∶(0-2000)∶(1-4)∶(0.1-10)∶(0.5-10)；

2)反應步驟

在氮氣或氬氣的保護下，將所述甲基丙烯酸烯丙酯單體，其它單體，結構式(I)的化合物，催化劑，配體按照摩爾比混合，攪拌，40-80℃反應5-20小時，純化，即得所述可交聯(lián)嵌段共聚物。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述結構式(I)的化合物，a＝20-100。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述反應為原子轉移自由基無皂乳液聚合反應，所述其它單體選自丙烯酸類化合物、甲基丙烯酸類化合物中的一種或兩種；所述甲基丙烯酸烯丙酯單體、其它單體、結構式(I)的化合物、催化劑、配體的摩爾比是(20-200)∶(0-500)∶(1-2)∶(1-5)∶(1-5)，其中所述催化劑選自銅、鐵、鎳或釕的低價氯化物或溴化物中的一種。

4.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述反應為電子轉移產(chǎn)生活性種的原子轉移自由基無皂乳液聚合反應，所述其它單體選自丙烯酸類化合物、甲基丙烯酸類化合物、苯乙烯類化合物中的一種或幾種，還需要使用還原劑，所述還原劑選自抗壞血酸或辛酸亞錫；所述甲基丙烯酸烯丙酯單體、其它單體、結構式(I)的化合物、催化劑、配體、還原劑的摩爾比是(20-200)∶(0-500)∶(1-2)∶(1-5)∶(1-5)∶(1-5)，其中所述催化劑選自銅、鐵、鎳或釕的高價氯化物或溴化物中的一種。

5.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述反應為反向原子轉移自由基無皂乳液聚合反應，其它單體選自丙烯酸類化合物、甲基丙烯酸類化合物、苯乙烯類化合物中的一種或幾種進行時，還需要使用傳統(tǒng)引發(fā)劑，所述傳統(tǒng)引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉中的一種；所述甲基丙烯酸烯丙酯單體、其它單體、結構式(I)的化合物、催化劑、配體、傳統(tǒng)引發(fā)劑的摩爾比是(20-200)∶(0-500)∶(1-2)∶(1-5)∶(1-5)∶(0.5-2.5)，其中所述催化劑選自銅、鐵、鎳或釕的高價氯化物或溴化物中的一種。

6.權利要求1所述方法制備的結構式(工V)或結構式(V)的化合物，

其中，X、a、R¹、R²如結構式(I)中定義，

R⁷表示H或甲基，

R⁸表示苯基、羧酸鈉或羧酸酯中的一種，其中所述羧酸酯是有環(huán)烷基取代或沒有環(huán)烷基取代的C₁-C₂₀的烷基一元醇，二元醇和多元醇酯，

m＝1-1000；

n＝0-1000。

7.根據(jù)權利要求6所述的化合物，其特征在于：a＝20-100。

8.根據(jù)權利要求6或7所述化合物作為預聚物在水性涂料、水性油墨、水性膠粘劑中的應用。