[發明專利]一種芳烴加氫飽和催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201010136690.5
• 申請日: 2010-03-31
• 公開（公告）號: CN102205241A
• 公開（公告）日: 2011-10-05
• 發明（設計）人: 黃衛國;曾雙親;董維正;郭慶洲;王魯強;夏國富
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;C10G45/44
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種芳烴加氫飽和催化劑及其應用。

背景技術

采用金屬型催化劑在較低的反應溫度下進行芳烴加氫飽和，是實現諸如清潔燃料油、白油和高檔潤滑油基礎油等深度脫芳的一種有效手段。

由于金屬型芳烴加氫飽和催化劑對硫敏感，因此現有技術除需要采用硫化態的加氫催化劑對原料進行精制脫硫外，更日益重視對耐硫的金屬型催化劑的開發，并主要從加氫活性組分和載體類型兩個方面加以研究。

在Ind.Eng.Chem.Res.1995，34，4284～4289和Ind.Eng.Chem.Res.1995，34，4277～4283中均報道了加入第二金屬如鈀到催化劑中以改善催化劑耐硫能力的方法。

ZL?97197514公開了一種鉑、鈀雙金屬耐硫烴轉化催化劑，該催化劑包括鉑-鈀合金和氧化物基質，其中在合金中的鉑與鈀的摩爾比為2.5∶1～1∶2.5，優選2∶1～1∶1，最優選1∶1.5，氧化物基質含有至少30重％，優選40重％的氧化硅，催化劑總孔體積＞0.45cm³/g，其中至少1％、優選至少3％的總孔體積是孔徑大于1000的大孔。

提高催化劑加氫性能的另一種重要方式就是優化載體(催化劑)孔結構，使活性金屬分布在有效的區間和表面上，同時調整載體表面性質，以進一步提高活性金屬利用率，使活性金屬都盡可能轉化成有效的活性中心。因此載體孔結構和表面性質對催化劑性能的影響至關重要。芳烴加氫催化劑的載體多采用氧化鋁，而氧化鋁的前身物為水合氧化鋁，如擬薄水鋁石，其粒子大小、形貌、結晶度等對催化劑的孔容、孔分布、比表面積等性質產生影響，進而影響催化劑的活性和選擇性。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上，提供一種性能更好的芳烴加氫催化劑及其應用。

本發明提供一種金屬型芳烴加氫飽和催化劑，該催化劑含有氧化鋁載體和加氫金屬組分，其中氧化鋁載體由一種擬薄水鋁石經焙燒制得，所述擬薄水鋁石包括一種1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石P1，其中n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示擬薄水鋁石晶粒的XRD譜圖中120峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD譜圖中2θ為34-43°的峰，所述120峰是指XRD譜圖中2θ為23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，K為Scherrer常數，λ為靶型材料的衍射波長，B為衍射峰的半峰寬，2θ為衍射峰的位置。

本發明提供一種前述催化劑在芳烴加氫飽和過程的應用方法。

與現有技術提供的催化劑相比，本發明提供催化劑在用于芳烴加氫反應時，加氫性能和抗硫性能更高。

例如，采用本發明方法制備擬薄水鋁石P1-1，其n值為1.80，對比例1方法制備的擬薄水鋁石P2-1的n值為0.89，由P1-1和P2-1制備的載體負載同樣的金屬組分制備成催化劑C1和DC1，采用一種白油原料進行加氫反應。催化劑C1在反應溫度240℃、空速0.5h^-1時所得白油產品的性質可以達到食品級白油的標準。而采用催化劑DC1，在反應溫度240℃、空速0.4h^-1時，所得白油產品的性質才能達到食品級白油的標準。說明本發明的催化劑具有更高的加氫活性。

具體實施方式

按照本發明提供催化劑，其中，優選所述擬薄水鋁石P1的n滿足1.2≤n≤2.2。

所述1.1≤n≤2.5的擬薄水鋁石的制備方法包括：將含鋁化合物溶液與酸或堿接觸進行沉淀反應，或者將有機含鋁化合物與水接觸進行水解反應，得到水合氧化鋁；將上述得到的水合氧化鋁進行老化，其中，所述含鋁化合物溶液與酸或堿的接觸或所述有機含鋁化合物與水的接觸以及水合氧化鋁的老化中的任意一個過程在晶粒生長調節劑存在下進行，所述晶粒生長調節劑為能夠調節晶粒在不同晶面上的生長速度的物質。

盡管只要使水解反應或沉淀反應以及老化中的任意過程之一在晶粒生長調節劑存在下進行即可實現本發明的目的，但優選情況下，所述水解反應和老化過程或者所述沉淀反應和老化過程均在晶粒生長調節劑存在下進行，這樣可以使所得擬薄水鋁石的n在優選1.2≤n≤2.2范圍內。