[發明專利]一種殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜的制備方法

無效

• 申請號: 201010136576.2
• 申請日: 2010-03-30
• 公開（公告）號: CN101824160A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發明（設計）人: 張瑞云;姜福青;潘賢林
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08J9/28;C08L5/08;C08L67/04;C08L29/04;A61L27/26;A61L27/20;A61L27/18;A61L27/16;A61L27/56;A61L27/60;A61L15/28;A61L15/26
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術領域

本發明屬于高分子聚合物共混多孔膜的制備領域，特別涉及一種殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜的制備方法。

背景技術

用于保護傷口，使傷口避免受到感染和脫水的人工皮膚在過去的幾十年中得到了廣泛的應用。許多高分子膜及載藥高分子膜被用來制造人工皮膚等生物材料。而殼聚糖是自然界唯一大量存在的堿性多糖，來源廣泛，并且其具有良好的成膜性，容易改性，可引入各種功能基團，使殼聚糖及其衍生物在醫藥領域有很廣闊的應用前景。殼聚糖作為生物材料使用時，具有良好的生物相容性，對人體細胞無毒且有親和性，不與體液反應，也無抗原抗體反應。但是，殼聚糖作為組織工程支架材料存在著一對矛盾——生物相容性和降解性，即脫乙酰度越高，殼聚糖的生物相容性越好，但其在體內的降解速率越慢，植入人體修復組織時易造成“組織缺陷”。

聚乳酸具有無毒、無刺激性，具有良好生物相容性、可生物分解吸收、強度高、可塑性加工成型的優良性能。其降解產物乳酸、CO₂和H₂O均是無害的天然小分子，但是單一的聚乳酸材料親水性較差、細胞黏附力弱，單純使用聚乳酸材料易在人體中產生無菌性炎癥，需要通過相關改性來提高聚乳酸材料的親水性和細胞黏附力及降低無菌性炎癥反應。

合成高分子成膜材料尤其是聚乙烯醇的成膜性能良好，成膜后的強度與柔韌性能滿足膜劑成型與應用要求。但由于聚乙烯醇是以聚合鏈的形式存在，分子內和分子間都存在氫鍵，所以雖然聚乙烯醇具有水溶性，但是溶解性并不是很優良。為了滿足不同用途的材料的要求，必須對其進行改性。

開發高分子新材料的一個重要途徑是將不同的材料復合通過綜合均衡各聚合物組分的性能消除各單一組分性能上的弱點，獲得綜合性能較為理想的高分子新材料。目前對將殼聚糖作為主體的共混改性膜的研究日漸深入，但是對其研究主要是停留在兩種物質共混的基礎上，即殼聚糖/聚乙烯醇共混或殼聚糖/聚乳酸共混，例如申請號為200610002664.7的專利就是關于一種殼聚糖/聚乙烯醇共混膜的制備方法。而其他物質的共混多孔膜在原料選用和制備過程中都存在一定的不足之處，例如申請號是200410003454.0的礦化絲蛋白/高分子復合多孔材料及其制備方法中采用的絲蛋白需要脫膠、濃縮處理，脫膠的好壞影響到后道工序，提高了生產的成本。

冷凍干燥是利用升華的原理進行干燥的一種技術，是將被干燥的物質在低溫下快速凍結，然后在適當的真空環境下，使凍結的水分子直接升華成為水蒸氣逸出的過程。物質在干燥前始終處于低溫(凍結狀態)，同時冰晶均勻分布于物質中，在冰升華時，它會留下孔隙在干燥的剩余物質里。升華過程不會因脫水而發生濃縮現象，避免了由水蒸氣產生泡沫、氧化等副作用。干燥物質呈干海綿多孔狀，體積基本不變，極易溶于水而恢復原狀。冷凍干燥在最大程度上保留了產品的生物和化學結構及其活性的完整性。因此冷凍干燥是制備多孔膜的可行手段。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜的制備方法，該方法不涉及毒性物質，制膜設備和工藝簡便，具有生物可降解性，臨床使用方便，可用于生物醫用領域的人造皮膚、敷料等。

本發明的一種殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜的制備方法，包括：

(1)在30～40℃下用重量百分含量為1～2％的醋酸溶液作溶劑溶解殼聚糖，得到重量百分含量為3％的殼聚糖溶液；

(2)在室溫下用含量≥99wt％的二甲基亞砜溶液作溶劑溶解聚乳酸，得到重量百分含量為5％的聚乳酸溶液；

(3)在80～120℃下用去離子水作溶劑溶解聚乙烯醇，攪拌至其完全溶解，制得重量百分含量為7％的聚乙烯醇溶液；

(4)將上述三種溶液混合，在20～30℃下恒溫攪拌15～30min，并靜置脫泡，混合溶液中殼聚糖∶聚乙烯醇∶聚乳酸的質量比4～8∶5～1∶1；

(5)將上述混合溶液通過冷凍干燥法，制得殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜。

所述步驟(1)中的殼聚糖，為醫用級，脫乙酰度90％～100％。

所述步驟(3)中的聚乙烯醇的聚合度為1700，醇解度為88％。

所述步驟(5)中的冷凍干燥法的工藝條件為將混合均勻的殼聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸混合溶液注入金屬器皿中，于-80℃～-8℃冷凍10～12個小時，隨后真空冷凍干燥10～15小時。