[發(fā)明專利]一種適用于ZY-1加成型硅橡膠與丙烯酸樹脂粘接的偶聯(lián)劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010133414.3
• 申請日: 2010-03-26
• 公開（公告）號: CN101824197A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙銥民;陶云峰;石勇;鄭林麗;李鳳蘭;韓穎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國人民解放軍第四軍醫(yī)大學(xué);成都拓利化工實業(yè)有限公司
• 主分類號: C08L33/00
• 分類號: C08L33/00;C08L83/04;C08L33/12;C08K5/5419;C08K5/5425;C08K5/5415;C08K3/22;C08K3/36;C08G77/04;C08G77/20;C07F7/18
• 代理公司: 西安吉盛專利代理有限責(zé)任公司 61108
• 代理人: 鮑燕平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及口腔頜面贗復(fù)領(lǐng)域的醫(yī)用材料，特別是一種適用于ZY-1加成型硅橡膠與丙烯酸樹脂粘接的偶聯(lián)劑（ZA-1）。

背景技術(shù)

在口腔頜面贗復(fù)過程中，丙烯酸樹脂和贗復(fù)體所用的硅橡膠之間存在粘接較差的問題。為了解決這一臨床問題，國內(nèi)已有學(xué)者研制了縮合型硅橡膠SY-1和甲基丙烯酸樹脂粘接的偶聯(lián)劑。加成型硅橡膠以其良好的理化性能已成為國際硅橡膠發(fā)展的趨勢。然而我國自主研制生產(chǎn)的加成型硅橡膠ZY-1尚無匹配的偶聯(lián)劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種適用于ZY-1加成型硅橡膠和甲基丙烯酸樹脂粘接的偶聯(lián)劑，應(yīng)用該偶聯(lián)劑可以獲得與ZY-1加成型硅橡膠和甲基丙烯酸樹脂的可靠粘接，加成型硅橡膠ZY-1與丙烯酸樹脂粘接強度高。

本發(fā)明的目的是通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)的，一種用于提高ZY-1加成型硅橡膠和甲基丙烯酸樹脂粘接性能的偶聯(lián)劑，其特征是：偶聯(lián)劑是由下述重量份數(shù)的原料制備而成：γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷8~16份；四甲基二乙烯基二硅氧烷0.1~0.3份；正硅酸酯類2~4份；鈦酸酯類3~6份；冰乙酸0.1~1份；無水醇類有機溶劑72.4-80.8份；蒸餾水3~3.4份。

所述偶聯(lián)劑中的正硅酸酯類可以是正硅酸乙酯或正硅酸甲酯或其聚合度為10~100的聚合物。

所述偶聯(lián)劑中的鈦酸酯類可以是鈦酸丁酯，或鈦酸甲酯，或鈦酸乙酯，或鈦酸丙酯。

所述偶聯(lián)劑中的無水醇類有機溶劑可以是無水乙醇，或無水丙醇，或無水丁醇。

所述偶聯(lián)劑優(yōu)選配方為：γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷13份；四甲基二乙烯基二硅氧烷0.2份；正硅酸乙酯3份；鈦酸丁酯4.5份；冰乙酸0.5份；無水乙醇75.6份；蒸餾水3.2份。

本發(fā)明偶聯(lián)劑的制備方法如下：

取上述重量配比的無水醇類有機溶劑、冰乙酸、蒸餾水、四甲基二乙烯基二硅氧烷及γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，在70℃下反應(yīng)2h，然后加入上述重量配比的鈦酸酯類中的一種和正硅酸酯類中的一種繼續(xù)反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，用碳酸氫鈉中和至中性，PH6.5-7.5，加入500g無水硫酸鈉進(jìn)行干燥；最后過濾除去多余的無水硫酸鈉得到乙烯基封端的雙官能團硅烷低聚物，得到產(chǎn)物偶聯(lián)劑ZA-1。

使用時將配制好的偶聯(lián)劑用小毛刷均勻涂抹在PMMA材料的粘結(jié)面上，常溫下放置約30min后，將ZY-1硅橡膠雙組分以1∶1的質(zhì)量比均勻混合后與已涂抹偶聯(lián)劑的PMMA材料表面作用，實現(xiàn)可靠粘接。

本發(fā)明的有益效果：該種適用于ZY-1加成型硅橡膠與丙烯酸樹脂粘接的偶聯(lián)劑ZA-1，其主要成分為γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷和四甲基二乙烯基二硅氧烷，經(jīng)它處理后的丙烯酸樹脂可與硅橡膠材料緊密結(jié)合；根據(jù)國家的YY/T0127.1-93、GB/T16886.5-2002和GB/T16886.10-2000等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對本發(fā)明偶聯(lián)劑ZA-1的生物安全性進(jìn)行了評價：本發(fā)明偶聯(lián)劑ZA-1的硅橡膠丙烯酸樹脂粘結(jié)復(fù)合體不引起急性溶血；沒有細(xì)胞毒性；無皮膚刺激性，與陰性對照（生理鹽水）結(jié)果一致。說明本發(fā)明偶聯(lián)劑ZA-1是一種安全的偶聯(lián)劑材料。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。需要說明的是下述實施例僅僅用于說明本發(fā)明，而并不用于限制本發(fā)明的實施范圍。

（一）本發(fā)明偶聯(lián)劑ZA-1的制備：

在裝有攪拌器、回流冷凝管和溫度計的四口瓶中，加入72.4-80.8份(重量份數(shù))無水乙醇、0.1-1份(重量份數(shù))冰醋酸、3~3.4份(重量份數(shù))蒸餾水、0.1-0.3份(重量份數(shù))四甲基二乙烯基二硅氧烷及8~16份(重量份數(shù))γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，在70℃下反應(yīng)2h，然后加入3-6份(重量份數(shù))鈦酸丁酯和2-4份(重量份數(shù))正硅酸乙酯繼續(xù)反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，用碳酸氫鈉中和至中性（PH6.5-7.5），加入500g（干燥劑足量即可）無水硫酸鈉進(jìn)行干燥；最后過濾除去多余的無水硫酸鈉得到乙烯基封端的雙官能團硅烷低聚物，得到產(chǎn)物偶聯(lián)劑ZA-1。

下述表1具體給出了雙官能團硅烷低聚物偶聯(lián)劑的幾個配比方案。

表1雙官能團硅烷低聚物偶聯(lián)劑的配方

上述實施例實施例C組為最佳配方。